Cтраница 1
Азоме-тин очень хорошо растворим в бензоле, ацетоне, хлороформе, несколько хуже в эфире и четыреххлористом углероде; умеренно растворим в холодном метаноле, этаноле и бензине, из которых хорошо кристаллизуется. [1]
Люминофоры с экзоциклической CHN-группой - азоме-тины и азины - легко получаются нагреванием ароматических альдегидов с аминами и гидразином в органических растворителях. Такие люминофоры светятся в твердом состоянии и в замороженных растворах, где энергетические потери на безызлучательные переходы минимальны. [2]
В этом случае реакции ацилирования, образования азоме-тинов, диазотирования и другие будут происходить лишь постольку, поскольку имеется равновесие между ионом ариламмония и свободным амином, обязанное своим существованием гидролизу соли амина. Значит, при больших концентрациях протонов легче должны подвергаться атаке менее основные амины. Как будто, это находит подтверждение в исследованиях многих авторов скоростей диазотирования различных аминов в зависимости от кислотности среды. Впрочем, в этой области экспериментальные данные настолько противоречивы, что рекомендовать этот материал в качестве иллюстрации было бы несколько рискованным. Более точной с этой точки зрения является наша работа, совместно с Л. С. Эфросом и О. Ф. Гинзбургом по изучению реакции образования имидазольных производных из ароматических о-диаминов и органических кислот. [3]
Модифицированная методика, использующая реагент Вильсмейера-Хаака и включающая циклизацию промежуточного азоме-тина ( 19) при низких температурах in situ [22], имеет то преимущество, что позволяет превращать галогенпиримидины в га-логенпурины. Хорошие результаты получены также с амино - и гидр-оксипуринамп. [4]
Модифицированная методика, использующая реагент Вильс-мейера - Хаака и включающая циклизацию промежуточного азоме-тина ( 19) при низких температурах in situ [22], имеет то преимущество, что позволяет превращать галогенпиримидины в га-логенпурины. Хорошие результаты получены также с амино - игидр-оксипуринами. [5]
Азометиновые красители долго не имели большого практического применения, но в последнее время интерес к ним возрос, так как среди азоме-тинов были найдены десенсибилизаторы, красители для ацетатного шелка и красители для цветной фотографии. [6]
Аминоазометины получают присоединением аминосоединений к субстратам, содержащим кратные связи ( в основном к нитрилам), или с помощью реакций замещения соответствующих азоме-тинов ( большей частью галогеназометинов, имидатов и тиоимида-тов) под действием аминосоединений. Наибольшее распространение получил второй метод; он подробно рассмотрен в разделах, посвященных реакциям галогеназометинов ( см. с. [7]
Гидроксиметилирование с окислением гидроксиметильного производного лежит в основе метода формилирования при действии формальдегида. Подобным же образом с расщеплением азоме-тина обработкой формальдегидом в уксусной кислоте получают 4-диметиламинобензальдегид [ 493, сб. [8]
Все это не дает достаточного основания для обобщающего вывода и возбудило у нас интерес к синтезу простейших производных II с целью установления близости ее свойств к свойствам I. Был намечен синтез ацетильного производного, азоме-тинов на основе салицилового и 2-окси - 1-нафтальдегида и продукта конденсации с монохлоруксусной кислотой. [9]
Такая удовлетворительная коррелируемость процессов объясняется тем, что существенным фактором, влияющим на спектры люминесценции и потенциалы полуволн, является доля участия неподеленной пары атома азота азометиновой группы в квазиароматическом цикле. Полученные данные позволяют сделать некоторые выводы о строении молекулы азоме-тинов, прежде всего подтвердить наличие некопланарности. Корреляция возможна только для плоских соединений или для соединений с примерно одним углом поворота. В данном случае имеет место последнее, ибо попытка рассчитать коэффициенты линейной связанности при введении в расчет соединений ( табл. 1, соед. [10]