Иннес

Cтраница 1

Иннес и Джиддингс [606] на основании исследования при двух различных температурах показали, что многие полосы, ранее рассматривавшиеся как горячие полосы, в действительности связаны с невозбужденными колебательными уровнями основного состояния. Они предположили, что полоса 0 - 0 находится около 28 700 см 1 или даже при несколько более низкой частоте и что интервал 1125 см 1, найденный Рао и Рао [1057] в нескольких прогрессиях, соответствует валентному колебанию С - О в возбужденном состоянии. [1]

Недавно Иннес [98], Бенеси, Бонне и Ли [99] описали быстрый и удобный метод измерения объема пор путем поглощения ими воды в жидком состоянии или паров четыреххлористого углерода. [2]

Мак Иннеса и его сотрудников, техника эксперимента была настолько усовершенствована, что этот способ является теперь наиболее точным для определения чисел переноса. Поскольку первоначально применявшиеся типы приборов в настоящее время почти не используются, их описание здесь не приводится; ниже будут описаны лишь более современные приборы. [3]

Олбрайт, Гейлегер и Иннес [496] для вычисления термодинамических функций СР2СЪ использовали более точные значения основных частот, полученные Классеном [1117] в результате исследования спектра комбинационного рассеяния газообразного дифтордихлор-метана. [4]

Олбрайтом, Гей-легером и Иннесом [496], были дополнены К. Кобом [24496] значениями, соответствующими Т 273 15; 291 15 и 298 15 К, и пересчитаны к значениям температуры в шкалах Цельсия, Фаренгейта и Рен-кина. [5]

В то же время, согласно данным Иннеса и Паркина [609], широкие полосы при высоком разрешении показывают структуру перпендикулярного типа, а это значит, что момент перехода находится в плоскости молекулы. [6]

К противоположным результатам в свое время пришли Мак Иннес и Бельчер [3], ука-зывающие, наоборот, что для растворов кислот с многовалентным анионом отклонение наступает при более высоких значениях рН, чем для растворов кислот с одновалентным анионом, в частности - для соляной кислоты. [7]

Зависимость потенциометры-ческих кривых от продолжительности процесса химического осаждения в системе Ni ( NO3 2 - Na2CO3 - H2O., Продолжительность осаждения. [8]

В практических условиях, как показал Мак - 600 Иннес ( 1948 г.), нет необхо - § димости рассматривать зна - - чения рН со строгих позиций теории растворов, а достаточно принимать их как характеристику кислотности или щелочности растворов. [9]

Робинсон [1075] и более детально Паркин [ 962а ] и Калломон и Иннес [178] проанализировали структуру подполос с низкими значениями К и получили отдельно значения JSj, и Cv. Важнейший результат этой работы заключается в том, что значение инерционного дефекта А Ic-I A-IB Для верхнего состояния полосы 3530 А, которая является ( как это будет показано несколько ниже) 0 - 0-полосой системы, оказалось отрицательной величиной, равной - 0 2& Ьа.е.м. - А2, в то время как из анализа микроволнового спектра ( Лоуренс и Страндберг [730]) хорошо известно, что для основного электронного состояния эта величина положительна и составляет 0 057 о. Выполненные исследования с несомненностью свидетельствуют о том, что в верхнем состоянии системы:, расположенной в близком ультрафиолете, молекула Н2СО имеет неплоское строение. Такая структура молекулы формальдегида была предсказана Уолшем [1268] на основании построенной им диаграммы ( см. стр. [10]

Хотя вращательная структура полос не полностью разрешена даже в спектрах, полученных на приборах с очень высокой дисперсией, Гиддингс и Ипнес [418] и Паркин и Иннес [964] получили надежные значения вращательных постоянных HFCO в возбужденном состоянии, рассчитывая структуру полос с помощью различных пробных наборов значений вращательных постоянных и изменяя эти постоянные до полного совпадения рассчитанной и наблюдаемой структур. Они показали, что момент перехода, по крайней мере для изученных полос, перпендикулярен плоскости молекулы в основном состоянии. [11]

Экспериментальные значения D [ 2 в жидкостях ограничены диапазоном температур 15 - 25 С, а влияние температуры, учитываемое несколькими эмпирическими уравнениями, которые были рассмотрены в предыдущем разделе, никогда не было как следует проверено. Иннес и Олбрайт [102] показывают, что пропорциональность между D и Г / Ц2, требуемая уравнениями ( X. [12]

По теории полимолекулярной адсорбции адсорбированное вещество подобно конденсированной фазе. Недавно Роули и Иннес [50] выдвинули возражение против такой точки зрения. Если рассматривать каждый адсорбированный слой как отдельную двухмерную конденсированную фазу, то в тех случаях, когда слои не заполнены до предела, каждой конденсированной фазе должна соответствовать двухмерная парообразная фаза. Однако подобная система не будет иметь степеней свободы, согласно следствию из их правила фаз ( см. стр. Помимо вопроса о применимости этого правила фаз, которая еще не доказана, следует отметить абсурдность положения, что каждый из адсорбированных слоев является отдельной двухфазной системой. Ведь никак нельзя ожидать образования поверхности раздела между группой молекул, адсорбированных в четвертом слое, и нижележащими молекулами третьего слоя. Гораздо проще рассматривать полимолекулярное адсорбированное вещество как трехмерную фазу, подчиняющуюся правилу фаз Гиббса. [13]

Инголд и Кинг [2173] провели детальное исследование системы полос С2Н2, расположенной в области длин волн 1970 - 2500 А и соответствующей переходам из основного электронного состояния X2g в первое возбужденное электронное состояние 1Аи - На основании теоретического анализа [2174] Инголд и Кинг [2173] показали, что в первом возбужденном электронном состоянии M молекула СаНз имеет изогнутую плоскую транс-конфигурацию, соответствующую точечной группе симметрии Сан, и определили значения вращательных постоянных и структурных параметров молекулы GH2 в этом состоянии. Анализ спектра С2Н2, проведенный Иннесом [2176], подтвердил основные результаты, полученные Инголдом и Кингом [2173], уточнив их и дополнив рядом новых. Структурные параметры молекулы С2На в возбужденном состоянии М, согласно данным, полученным Иннесом [2176], следующие: г0 ( С - Н) 1 08 0 01, г0 ( С С) 1 388 0 008 A, Z. [14]

Однако сейчас, после работ Касселя [80], Кулиджа [81], Роули и Иннеса [82], Хилла [18, 83], Гортера и Фредерикса [84], Ганзена [85], Эве-ретта [86], Кингтона и Астона [87] и Гуггенхейма [ 87а ], можно, невидимому, сказать, что достигнуто общее согласие по всем вопросам, связанным с правильностью или неправильностью применения термодинамики. [15]

Страницы: 1 2