Азометанин

Cтраница 3

За деталями следует обращаться к оригинальным статьям. Метан, циклопропан, ацетон, фосген, азометан, этоксищавелевоуксусный эфир и многие другие соединения рассматриваются с этой точки зрения. [31]

Изменение удельных активностей азометана ( 1, этана ( 2, метана ( 3 и концентрации метана ( 4 и этана ( 5 со временем. [32]

Следует подчеркнуть, что (1.51) и (1.52) в отличие от (1.49) и (1.50) могут использоваться только в том случае, если скорости расходования этана и метана незначительны. В этом выводе также предполагалось, что вещество, генерирующее меченые метильные радикалы ( азометан), очень быстро распадается после его введения в систему. [33]

Кинетическая кривая холодно-пламенного окисления пропилена в смеси i22 мм рт. ст. 02 116 мм рт. ст. С3НН - 5 6мм рт.ст. 14СН3СНО при 315 С. [34]

В одной серии опытов в систему вводили меченый 14CHSCHO, а в другой меченый азометан. При указанных условиях после периода индукции в 260 сек появляются четыре холодных пламени, сопровождаемые медленным увеличением давления. Поскольку в реакции образуется очень небольшое количество метана ( 10 - 6 - 10 - 7 моля), то его анализировали хроматографически. [35]

Полученные данные показывают, что термическая цис-транс-изомеризация протекает в газовой фазе и не является цепным процессом. Так, увеличение поверхности, введение инертного разбавителя ( азот), донора радикалов ( азометан) и акцептора - радикалов ( пропилен) слабо сказываются на скорости основной реакции, хотя при этом меняются скорости образования радикалов и их концентрация в системе. Что касается побочных процессов, то они, очевидно, являются реакциями термического превращения бутенов, протекающими по радикальному механизму. Естественно поэтому влияние на их скорость увеличения поверхности ( это способствует гибели радикалов), добавления доноров и акцепторов радикалов. [36]

Термическое разложение азометана СН3 СН3 изучали при температуре 437 - 635 С и продолжительности реакции 0 6 - 3 3 мсек. Исследовать кинетику при температуре выше 572 С ие удалось, так как в этих условиях азометан практически полностью разлагается за долю миллисекунды. [37]

Некоторые алифатические азосоединения, например азометан, реагируют с сильно нуклеоф ильными агентами, например с метил-литием, выделяя метан. При этом получается литиевая соль метил-гидразона формальдегида, что, по-видимому, объясняется значительным эффектом гиперконъюгации, проявляемым обеими метальными группами в азометане. [38]

Признавая радикально-цепные превращения органических соединений, можно допустить возможность не только ингибирования, но и инициирования термического крекинга, вытекающую из гипотезы о взаимодействии цепей. Инициаторами цепных процессов могут быть соединения с низкой энергией активации распада, способные давать свободные радикалы при низких температурах ( окись этилена, азометан, диметилртуть и др.) - А. Д. Степухови-чем показано, что эффект инициирования, как и ингибирования, зависит о г относительной концентрации ингибитора и инициатора. [39]

В противоположность ароматическим аналогам большинство алифатических азосоединений относительно непрочно и претерпевает гомолитический распад под влиянием тепла и света. Лабильность алифатических азосоединений будет, очевидно, зависеть от природы заместителей; смешанные арил-алкилазосоединения, как и следовало ожидать, являются более стойкими. Газ азометан ( СН3 - N N - СН3) заметно не разлагается до 200 С. Однако, если ввести а-заместители, способные стабилизировать получающиеся свободные радикалы, гомолитический распад происходит легче. Пространственные факторы также могут играть решающую роль, как будет показано на примере циклических и стерически затрудненных азосоединений. [40]

Согласно опытам Раиса и Вальтерса [56], термический распад ацетальдегида действительно ускоряется также диацетилом. Диацетил способствует также расщеплению ацетона до кетенаи метана выше 500, которое поэтому также следует понимать как цепную реакцию. При этом азометан не действует: очевидно, только ацетил, а не метил выступает в качестве звена цепи. [41]

Темп - pa распада азосоединений в первую очередь определяется природой образующегося свободного радикала: чем он активнее, тем выше гемп-ра. Усложнение свободного радикала и особенно переход к изоструктуре приводит к существенному снижению темп-ры распада, причем наиболее резкому в тех случаях, когда третичный радикал содержит сильно полярную группировку. С, тогда как азометан лишь выше 300 С. [42]

Необходимая для разложения энергия может быть привнесена термически или фотохимически. Установлено, что температура термического разложения зависит от природы заместителей. Если образующиеся радикалы очень устойчивы, то можно применять температуры лишь немного выше комнатной. Однако азометан до 40Ов С ве разлагается на метильные радикалы я азот. [43]

В их присутствии относительная эффективность ( а) активирования инертного газа по сравнению с азометаном не сохраняет постоянного значения и сильно зависит от давления смеси, уменьшаясь с увеличением давления. Непостоянство коэффициента а в присутствии таких газов, как этан, пропан, изобутан, ацетальдегид и др., обусловлено побочными реакциями СЩз адик тюв. Эти исследования показали, что азометан является инициатором крекинга изобутана. Было обнаружено, что распад азометана у ко ряет щже пол мер з айию. [44]

К концентрированному водному раствору 30 г хромата калия, находящемуся в перегонной колбе, из капельной воронки приливают концентрированный раствор 12 г симметричного солянокислого диметилгидразина CH3 - NH-NH - СН3 - 2НС1, избегая сильного разогревания раствора. Азометан, образующийся в результате тотчас же начинающейся реакции, начинает перегоняться к концу реакции. Его пропускают над хлористым кальцием и собирают в приемнике, охлаждаемом твердой углекислотой. После того как весь солянокислый диметилгидразин добавлен, отсасывают азометан из водного раствора до тех пор, пока перегонка не закончится при 20 мм. [45]

Страницы: 1 2 3 4