Cтраница 4
В ряду Р, As, Sb, Bi происходит постепенное изменение свойств элементов от неметаллических к металлическим. Далее рас сматривается стереохимия, главным образом, соединений мышьяка ii сурьмы, так как висмутовые аналоги простых молекул этих элементов либо гораздо менее устойчивы, либо не получены вовсе. Ни одни из рассматриваемых элементов не образует простых молекул, содержащих связи с кратностью, большей единицы. Например, AsCF3 и AsCH3 в структурном отношении не похожи на азометан Н3С - NN - CH3; они образуют циклические молекулы с простыми связями As-As. Арсенометан существует в двух формах: желтой и красной. Структура CoAs, содержащая кольца As4, упоминалась в разд. [46]
Исходя из цепного механизма реакций хлорирования алканов, следует ожидать, что вещества, легко образующие свободные радикалы ( или способствующие их возникновению), должны оказывать каталитическое воздействие на хлорирование. Воган и Раст еще давно [44, 45] сообщали о каталитическом действии тетраэтилсвинца при хлорировании этана и пропана. С, в то время как в отсутствие катализатора при этой температуре хлорирование этана практически не имело места. Кроме тетраэтилсвинца, в качестве гомогенных катализаторов хлорирования алканов были применены и другие вещества, легко образующие свободные радикалы - гексафенилэтан ( в жидкой фазе) и азометан. [47]