А-константа - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Ничто не хорошо настолько, чтобы где-то не нашелся кто-то, кто это ненавидит. Законы Мерфи (еще...)

А-константа

Cтраница 2


16 Зависимость между рКа и За для ряда монотиокислот фосфора. [16]

Широко обсуждалось применение а-констант Гаммета [76], Тафта [78] и других констант заместителей [77] для описания диссоциации кислородсодержащих кислот фосфора.  [17]

Замещенные нитробензолы с положительными а-константами Гаммета заместителей восстанавливаются в кипящем этаноле или в пиридине при 90 С до азоксисоединений.  [18]

Бенкесер и сотрудники определили а-константы Гамметта для трифенилсилильных и трифенилгермильных групп в мета-и пара-положении, исходя из скоростей реакций.  [19]

В табл. 17 приведены а-константы заместителей.  [20]

Оно обеспечивает четкую интерпретацию а-константы, а также средства для ее проверки.  [21]

В то же время а-константы нельзя использовать для корреляции реакционных серий, подобных производным орго-замещенных бензойных кислот или с-замещенных акриловых кислот, так как в этом случае, наряду с полярным влиянием и передачей эффекта сопряжения по линии связей, существует непосредственное взаимодействие заместителя с реакционным центром, изменяющееся от заместителя к заместителю.  [22]

Очевидно, что изменение а-константы реакционного центра должно быть тем больше, чем в большей степени на нем изменяется электронная плотность в процессе реакции.  [23]

Очевидно, что изменение а-константы реакционного центра должно быть гем больше, чем в полыней степени ка нем изменяется электронная плотность в процессе реакции. С другой стороны, если мы можем предсказать, исходя sis механизма реакции, каким образом меняется заряд на реакционном центре, это дает нам возможность предсказать знак реакционного параметра, а также направление изменения его значения при переходе от одной исследуемой серии к другой.  [24]

25 Зависимость среднечислового молекулярного веса полистирола. [25]

А х М, где А-константа, М - молекулярный вес. Каждая молекула имеет два конца. Скорость реакции деполимеризации пропорциональна этой величине, поэтому можно считать, что обратная зависимость между молекулярным весом и скоростью качественно объяснена.  [26]

В соответствии с этим и а-константы азолиевых групп существенно превышают о-постоянные пиридиниевого и хино-линиевого радикалов. Приведенные величины сг-констант групп ( 21) - ( 32) показывают далее, что акцепторность заместителя возрастает при бензоаннелировании, однако нафто [ 2 1-с. Это также соответствует относительной п-дефицитно-сти бензазольных и нафтазольных систем ( см. разд.  [27]

Рассмотрим, каков физический смысл а-констант Гам-мета.  [28]

Итак, полностью проясняется физический смысл а-константы, как величины, связывающей эффект заместителя, оказываемый им на скорость реакции, с теми изменениями в электронной плотности на сочлененных с реакционным центром м - и п-углеродных атомах бензольного кольца, которые индуцируются заместителем. При этом предполагается отсутствие каких-либо эффектов взаимодействия реакционного центра с арильным остатком, кроме индукционного, поскольку при данном рассмотрении не конкретизируется вид реакционного центра.  [29]

Согласно [180], наиболее систематические ряды а-констант имеются для пятичленных гетарильных заместителей. Данные табл. 4.8 приводят к следующим выводам.  [30]



Страницы:      1    2    3    4