Cтраница 1
У азометинов с внутримолекулярной водородной связью действуют оба рассмотренных выше фактора: группа, участвующая в водородной связи, выступая как электронодонорный заместитель, снижает 5яя - уровень. [2]
Среди азометинов найдены эффективные люминофоры. Некоторые о-гидрокси-азометины широко используются как флуоресцентные реактивы на неорганические ионы ( см. гл. [3]
Конденсация азометинов ( шифовых оснований) с нитропарафи-нами приводит к жирноароматическим ( 3-нитроаминам, менее устойчивым, чем алифатические нитроамины, синтезируемые по реакции Манниха. [4]
Склонность азометинов к полимеризации и к другим реак-ниям наиболее ярко проявляется у формальдегида. Конденсация формальдегида с ароматическими аминами ведет к образованию шиффовых оснований. Эти соединения сравнительно нестойки, полимеризуются или вступают в реакцию с избытком реагентов. Примером такой конденсации может служить реакция формальдегида с р-толуидином. [5]
Конденсация азометинов ( шифовых оснований) с нитропарафи-нами приводит к жирноароматическим р-нитроаминам, менее устойчивым, чем алифатические нитроамины, синтезируемые по реакции Манниха. [6]
Получение азометинов или енаминов имеет большое значение в органическом синтезе. [7]
Способность азометинов реагировать в качестве С - Н - кислот-ных соединений по а-углеродному атому выражена, естественно, меньше, чем у карбонильных соединений, поскольку электроно-акцепторные свойства атома азота меньше, чем атома кислорода. [8]
Фотовосстановление азометинов химически сенсибилизируется кетонами. Обычно нет необходимости добавлять эти сенсибилизаторы, поскольку азометины содержат в качестве примеси исходный альдегид или последний образуется в условиях опыта. Перенос энергии практически исключен. Таким образом, возбужденные состояния азометинов не принимают участия в реакции. [9]
Масс-спектры азометинов, азосоединений, азоксисоединений и сложных эфиров, полученные при использовании источника с электронной бомбардировкой, характеризуются высокой специфичностью, определяемой, в основном, строением мостиковой группы. Индивидуальное соединение может быть идентифицировано по 3 - 4 характеристическим ликам иояов. Получаемая информация включает данные о типе соединений, молекулярных массах, размерах и строении заместителей. [10]
Конденсация азометинов ( шиффовых оснований) с нитроалка-нами приводит к жирноароматическим р-нитроаминам, менее устойчивым, чем алифатические нитроамины, синтезируемые по реакции Манниха. [11]
Получение азометинов или енаминов имеет большое значение в органическом синтезе ( см. также стр. [12]
Окиси азометинов, или нитроны, известны с 1887 г. Существует несколько методов их синтеза. Наиболее удобными являются, очевидно, реакции JV-монозамещенных гидроксиламинов с карбонильными соединениями, дегидрогенирование N N-fmaa - мещенных гидроксиламинов и алкилирование оксимов. [13]
Образование азометинов протекает несколько отлично от других реакций. С простейшими алифатическими альдегидами или кетонами и первичными аминами конденсация часто может протекать без участия первоначально образовавшегося азометина, поскольку способность к присоединению у групп С NR и С О одинакова. Вообще говоря, простейшие вещества могут дать сравнительно сложные продукты, как это прекрасно иллюстрирует пример реакции между формальдегидом и аммиаком. [14]
Взаимодействие азометинов из л-нитроанилина с я-анизидином идет легко как в растворах, так и при сплавлении исходных реагентов ( амина и азометина), причем в первом случае даже на холоду. [15]