Cтраница 1
Азонафталин встряхивают с цинковой пылью и NH4C1 в смеси эти-лопого спирта и бензола при 10 - 15 С до исчезновения окраски. [1]
Незамещенные азонафталины в качестве красителей не применяются. Они нерастворимы в воде, но растворимы в бензоле и уксусной кислоте. [2]
Азонафталина группа азокрасителей 255 ел, Азопигменты 283 ел. Азотол А 107, 328, 340, 342 Азотол АНФ 329 Азотол ДМА 329 Азотол 2Ж 330 Азотол ЖН 330, 341 Азотол 3 329 Азотол зеленый 419 ел. Азотол коричневый 329 Азотол КТ 329 Азотол МНА 328 Азотол О 329, 341 Азотол ОА 328, 342, 343 Азотол ОТ 328 Азотол ХА 329 Азотол черный 329 Азотолы ( Нафтолы AS) 328 ел. [3]
Исследованы азобензол, азонафталин, азодифенил, азотолуол и азопиридин; полярографические данные приведены в табл. 10.6. Первая стадия [ уравнение (10.22) ] состоит в обратимом переносе одного электрона и приводит к довольно стабильному анион-радикалу. Вторая стадия [ уравнение (10.23) ] также включает перенос одного электрона, но для всех изученных соединений, кроме 4 4 -азопиридина, полностью необратима. Как и углеводороды, азосоединения, вероятно, способны образовывать дианионы; при добавлении доноров протона типа гидрохинона наблюдается только одна волна, соответствующая двухэлектронной стадии, при потенциале первой волны. Это объясняют тем, что нейтральный радикал, образующийся после протонирования анион-радикала, восстанавливается легче исходного азобензола. [4]
При хромировании соединений ряда азонафталина образуются синие и черные металлсодержащие красители. При этом синие металлсодержащие красители образуют значительно более чистые окраски, чем те же исходные азокрасители при хромировании на волокне. [5]
Выделяется азот и выпадают желтые хлопья 2 2 / - азонафталина. [6]
В свою очередь Моноазокрасители делятся, в зависимости от исходных полупродуктов, на группы: производные азобензола, бензолазонафталина, азонафталина, пиразолона. [7]
Соль диазония разлагается с выделением азота на свободные радикалы СюН7 - N - N - и С10Н 7 62 которые соединяются с образованием азонафталина СюН7 - N N - Ci0H7, тогда как диазосульфит превращается в истинный анга-диазо-сульфонат, который не был выделен Ганчем. Лнга-диазосуль-фонат может быть получен с малым выходом из фильтрата, оставшегося после удаления азонафталина. Этот фильтрат сочетается с р-нафтолом после окисления анги-диазосульфо-ната в диазокиевую соль бромной водой. Путем экстрагирования выпаренной досуха неокисленной части фильтрата горячим этиловым спиртом, и обработки экстракта эфиром получают амгы-диазосульфонат в виде красновато-коричневого твердого вещества. Таким путем Ходжсон и Бэйли61 получили симметричные азосоединения и знт-диазосульфонаты из а - и р-нафтила-минов, 4-нитронафтиламина и 4-хлорнафтиламина. [8]
Азокситолуол 580 с - Азокситолуол 577, 583, 584 4 4 - Азоксифенетол 574 Азометан 266, 586 Азометилены 268 Азометилтриазол 178 Азометин 23 а о - Азонафталин 577 Азониевые основания 142 Азосоединения 118, 167, 177, 264 ел. [9]
Удлинением сопряженной цепочки путем применения таких азосо-ставляющих, у которых ЭД-заместитель стоит в положении 1, а сочетание идет в положение 4, увеличением числа ЭД-заместителей и усилением их электронодонорности ( например, алкилированием, а еще лучше арилиро-ванием аминогруппы) можно добиться весьма значительного углубления цвета в ряду производных азонафталина. Это достигается, в частности, применением в качестве диазосоставляющей соединений типа Аш-кисло-ты, а в качестве азосоставляющей - алкилированных и арилированных производных а-нафтиламина. [10]
Азины отличаются от соответствующих азоуглеводородов по суммарному составу только на два-водорода; вследствие этого сначала не улавливали различия между теми и другими. Так, изонафтазин в течение долгого времени считали азонафталином. [11]
Соль диазония разлагается с выделением азота на свободные радикалы СюН7 - N - N - и С10Н 7 62 которые соединяются с образованием азонафталина СюН7 - N N - Ci0H7, тогда как диазосульфит превращается в истинный анга-диазо-сульфонат, который не был выделен Ганчем. Лнга-диазосуль-фонат может быть получен с малым выходом из фильтрата, оставшегося после удаления азонафталина. Этот фильтрат сочетается с р-нафтолом после окисления анги-диазосульфо-ната в диазокиевую соль бромной водой. Путем экстрагирования выпаренной досуха неокисленной части фильтрата горячим этиловым спиртом, и обработки экстракта эфиром получают амгы-диазосульфонат в виде красновато-коричневого твердого вещества. Таким путем Ходжсон и Бэйли61 получили симметричные азосоединения и знт-диазосульфонаты из а - и р-нафтила-минов, 4-нитронафтиламина и 4-хлорнафтиламина. [12]
При наличии одного ЭД-заместителя моноазокрасители наиболее важных типов имеют следующие цвета: производные бензолазоацето-ацетарилида, бензолазопиразолона и азобензола - желтый, бензолазонафталина - оранжевый, азонафталина - красный. [13]
Окисление или пиролиз почти любого ароматического содержащего азот соединения часто приводит к образованию следов или даже заметных количеств феназина. Лаурент [36] перегонял 1-нитронафталин с известью и получил вещество, которое он назвал нафталазой и относительно которого предполагали, что оно представляет собой азопроизводное. Нитцкий и Голль [38] синтезировали известным способом 1 Г - азонафталин и нашли, что он не идентичен с веществом Лаурента. Зная об открытии феназина Клаусом в 1873 г., Витт [39] доказал, что соединение Лаурента представляет собой 1 2 5 6-дибензофеназин, получив его из 1 2-нафтохинона и 1 2-диамино-нафталина. Клаус 140 ] получил сам феназин и подробно описал метод получения и свойства этого соединения. [14]
В случае смеси таутомеров в электронных спектрах поглощения наблюдаются полосы обеих форм, при этом их интенсивность изменяется при переходе от одного растворителя к другому. Наличие изобестической точки на кривых поглощения, полученных в различных растворителях, возможно, является наиболее наглядным доказательством таутомерии. Если присутствует только одна форма, то ее природу часто можно установить путем сравнения полученной кривой с кривыми поглощения О - и yV - метильных производных. При исследовании азосоединений применялась также ИК-спектроскопия, хотя азопроизводные являются не вполне удачными объектами, вследствие симметрии азосвязи. Слабая интенсивность поглощения препятствует выявлению характеристической полосы валентного колебания НМ-связи. Кроме этого, положение характеристической полосы азогруппы непостоянно и она часто перекрывается колебаниями бензольного кольца. В связи с этим наиболее полезная информация, получаемая на основании данных ИК-спектроскопии, связана не с азогруппой, а с другими структурными элементами молекулы, например карбонильной группой, присутствие которой свидетельствует о наличии ожидаемой хинон-гидразонной формы. На примере ряда азобензолов и азонафталинов была исследована возможность применения Ра-ман-спектроскопии, которая часто является более полезной, чем ИК-спектроскопия в силу симметричного характера таких связей, как азогруппа. [15]