Азосоедине-ние

Cтраница 2

Такие красители называются прямыми или субстантивными. Большинство их относится к классу азосоедине-ний. Субстантивность прямых красителей по отношению к хлопку обусловлена способностью их молекул образовывать водородные связи с волокном или друг с другом; в последнем случае в порах волокна образуются агрегаты молекул красителя, не вымывающиеся при последующих мокрых обработках. Прямые красители должны иметь длинные плоские молекулы и обладать минимальной растворимостью в воде, достаточной лишь для того, чтобы можно было красить волокно из водной ванны. Некоторые группы, такие, как остатки бензидина и мочевины, а также сама азогруппа, повышают субстантивные свойства красителя, причем для получения практически ценного прямого красителя необходимо одновременное присутствие в молекуле нескольких таких групп. [16]

Светопрочность азокраситедей. [17]

В связи с этим естественное время жизни три-плетных состояний оценивается величиной меньшей 10 - 9 с. С другой стороны, если низшее состояние азосоедине-ний ( я, я), то такие производные обладают флуоресцентными свойствами. Этот факт свидетельствует о большем времени жизни возбужденного состояния и фотоактивности молекул азокрасите-лей, находящихся в низшем я, я - состоянии. [18]

Как видно схемы на с. В связи с этим существует возможность образования азосоедине-ний. [19]

Для этого фенол сочетают с ди-азотированным анилином и восстанавливают образующееся азосоедине-ние. [20]

Получение сополимеров ВДФ-ГФП осуществляют свобод-норадикальной сополимеризацией. При сополимеризации в массе процесс инициируют органическими перекисями, азосоедине-ниями, например CF3NNCF3 [8] или излучением. Процесс проводят при 40 - 100 С, давлении 1 - 3 МПа ( 10 - 30 кгс / см2) в присутствии персульфатов, органических перекисей, редокс-систем, например системы персульфат - бисульфит. В качестве эмульгаторов применяют соли перфтороктановой или ы-гидро-перфторгептановой кислот. [21]

Получение сополимеров ВДФ-ГФП осуществляют свобод-норадикальной сополимеризацией. При сополимеризации в массе процесс инициируют органическими перекисями, азосоедине-ниями, например CF3NNCF3 [8] или у-излучением. Процесс проводят при 40 - 100 С, давлении 1 - 3 МПа ( 10 - 30 кгс / см2) в присутствии персульфатов, органических перекисей, редокс-систем, например системы персульфат - бисульфит. [22]

При реакциях получении биарилов в некоторой степени имеет место и образование азосоедилений. Из продуктов реакции между дназотиронапным п-толуидином и бензолом был выделен азо-п-тслуол CH3C6H4N - - NCBH4CH j; это означает, что по крайней мере внтом частном случае азосоедине-ние образовалось исключительно из диазосоедиш: иш. Кроме вышеперечисленных Turrort соединений и процессе реагшии обычно образуете значительное количество иысококипящих побочных продуктов. [23]

В каждом случае реакция является высоко стереоспсцифичной, а образующийся диен оказывается таким, который ожидается в результате согласованной реакции. Переходное состояние из-за гомоароматической природы обладает относительно низкой энергией. Данные азосоедине-ния неустойчивы при комнатной температуре. [24]

В химической технологии для обесцвечивания окрасок текстильных изделий широко используют разрушение красителей путем реакций восстановления под действием атомарного водорода, в результате чего нарушается их хромофорно-ауксохром-ная структура. Обесцвечивание достигается и за счет разрушения красителей белящими веществами, также обладающими восстановительными свойствами. Известно, что в азосоедине-ниях, к которым относятся прямые, кислотные, дисперсные и другие красители, азосвязь, довольно устойчивая к действию даже сильных окислителей, относительно легко восстанавливается. [25]

В этих случаях а-связь С - Н играет роль одной из двойных связей диена в реакции Дильса - Альдера. Движущей силой реакции в этом случае служит миграция двойной связи из более напряженного в менее напряженное положение. Простые олефины образуют аддукты с активными енофилами, например с азосоедине-ниями ( уравнение 186); в случае, когда возможны несколько путей, реакция идет преимущественно с отрывом первичного атома водорода. Структурно родственной реакцией является превращение олефинов в аллильные гидропероксиды при действии синглетного кислорода [87] ( уравнение 187), хотя сведения о детальном механизме этого процесса противоречивы. [26]

Для дальнейшей очистки растворяют полученное азосоединение в растворе едкого натра и выделяют его, добавляя соляную кислоту. Едкий натр и все другие реагенты, а также вода, должны быть совершенно прозрачными. После растворения и фильтрования раствор подкисляют, добавляя соляную кислоту 1: 1 до прекращения выделения азосоедине-ния. Его отфильтровывают через воронку Шота № 3, промывают холодной водой до отрицательной реакции на ионы хлора. Последнюю порцию воды хорошо отсасывают, наливают в воронку 96 % - ный этанол, создают небольшое разряжение и отсасывают часть этанола, чтобы удалить всю воду, так как она способствует осмолению продукта. Затем азосоединение взмучивают чистой стеклянной палочкой и выливают через край воронки в стеклянный бюкс с крышкой. Очищенное азосоединение высушивают в сушильном шкафу при температуре 40 в условиях, исключающих попадание пыли. Таким путем получают продукт красного цвета без смолистых веществ, не растворимых в растворе едкого натра. Он имеет температуру плавления 200; не содержит кристаллизационной воды. [27]

Предварительное исследование часто может значительно упростить дальнейшую работу, хотя само по себе оно далеко не всегда ведет к полному решению поставленной задачи. Ценными могут оказаться данные о цвете и запахе исследуемого вещества. Если чистое вещество окрашено, - отпадает возможность его отнесение ко многим классам органических соединений, так как большинство углеводородов, спиртов, простейших альдегидов и кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот и эфи-ров бесцветны. С другой стороны, все ароматические азосоедине-ния окрашены; нитрозопроизводные углеводородов часто окрашены в синий или зеленый цвет, в особенности в расплавленном состоянии. Окрашенность соединений ароматического ряда может быть также связана с одновременным присутствием нитро-и аминогрупп, а также нитро - и оксипрупп, причем окраска веществ, содержащих все эти заместители, может измениться при их превращении в соответственные соли. [28]

Предварительное исследование част может значительно упростить дальнейшую работу, хотя само по себе оно далеко не всегда ведет к полному решению поставленной задачи. Ценными могут оказаться данные о цвете и запахе исследуемого вещества. Если чистое вещество окрашено, - отпадает возможность его отнесение ко многим классам органических соединений, так как большинство углеводородов, спиртов, простейших альдегидов и кетонов, сложных эфиров, карбоновых кислот и эфи-ров бесцветны. С другой стороны, все ароматические азосоедине-ния окрашены; нитрозопроизводные углеводородов часто окрашены в синий или зеленый цвет, в особенности в расплавленном состоянии. Окрашенность соединений ароматического ряда может быть также связана с одновременным присутствием нитро-и аминогрупп, а также нитро - и оксигрупп, причем окраска веществ, содержащих все эти заместители, может измениться при их превращении в соответственные соли. [29]

Растворы ароматических диазониевых солей можно хранить при 0, но при нагревании они гидролизуются в фенолы ( стр. Соли очень слабо нуклеофильных ионов, таких, как фторборат ( BF -) и перхлорат, можно изолировать и высушить. Диазониевые ионы достаточно электрофильны, чтобы сочетаться с активными ароматическими ядрами с образованием азосоедине-ний. [30]

Страницы: 1 2 3