Cтраница 4
Кроме перекисных доноров-радикалов для активирования используются также другие виды радикалообразователей. Однако практически применимыми оказались сравнительно немногие, а именно, доноры свободных радикалов на основе ароматических азосоединений и алифатических азодинитрилов или соответствующих диэфиров. Использование ароматических диазосоединений [32] в качестве доноров свободных радикалов явилось новым этапом в развитии процессов с использованием инициаторов полимеризации, хотя первые диазосоединения, применявшиеся для этой цели, в большей или меньшей степени окрашивали полученные полимеры. Многократно использованный в щелочной среде 4, 4 -диметоксидиазоаминобензол позволяет достигнуть 70 % выхода полимера при полимеризации бутадиен-стирольной смеси в течение 10 ч при 50 С. [46]
Алифатические азосоединения типа R - NN - Н весьма неустойчивы и разлагаются на RH и азот ( см. 1, разд. Производные типа R - N N - R значительно устойчивее и могут быть получены с помощью упоминавшейся выше реакции окисления соответствующих гидразинов. Ароматические азосоединения имеют важное промышленное значение в качестве красителей. Отличным методом их получения служит реакция азосочетания ( гл. [47]
Алифатические азосоединения типа R - N N - Н весьма неустойчивы и разлагаются на RH и азот ( см. 1, стр. Производные типа R - N N - R значительно устойчивее и могут быть получены с помощью упоминавшейся выше реакции окисления соответствующих гидразинов. Ароматические азосоединения имеют важное промышленное значение в качестве красителей. Отличным методом их получения служит реакция азосочетания ( гл. [48]
Главная реакция диазосоединений без выделения азота - азосочета-н и е, в ходе которой группа Аг - NN - замещает водород ароматического ядра в фенолах или ароматических аминах. Азосочетание - это одна из реакций элек-трофильного замещения в ароматическом ядре: диазосоединение играет роль электрофильной частицы [ СаН5 - NN - ], вступающей в обогащенное электронной плотностью ядро фенола или амина. В результате азосочегания образуются ароматические азосоединения, характерным структурным признаком которых является наличие группировки Аг - NN - Аг. Именно это их свойство используется при получении азокраси-телей. [49]