Cтраница 1
Исходное азосоединение получается из аминоазокрасителя ( диазосоставляю-щая - ж-аминобензойная кислота, азосоставляющая - а - нафтиламин) отщеплением NHa-группы после диазотирования и кипячения со спиртом. [1]
Роль такого промежуточного соединения была продемонстрирована сравнением способности инициировать полимеризацию стирола исходным азосоединением и соответствующим ему кетенимином. [2]
Под действием дымящей азотной кислоты на холоду или галогенов ( хлор, бром) краситель расщепляется на исходное азосоединение ( 70) или ( 72) и продукт нитрования ( 71) или галогенирования ( 73) азосоставляющей, что может использоваться для установления строения азокрасителей. Расщепляет азосоединения, но медленнее, и азотистая кислота, взятая в избытке. [3]
При обработке азосоединения безводными галогенпроизводными кобальта в сухом этаноле образуются комплексы нового типа, имеющие формулу ( ЬН) 2СОПХ2, в которых наблюдается сохранение атомов водорода в исходном азосоединении. Магнитная восприимчивость и электронная проводимость подтверждает октаэд-рическое строение этих комплексов, содержащих координационно-связанный двухвалентный кобальт. По аналогии с нейтральными комплексами двухвалентного кобальта состава 2: 1 ( I Co11), в которые они легко превращаются при обработке ацетатом калия, предполагают, что металл в этом случае образует часть шести-членного хелатного кольца. [4]
В процессе крашения он подвергается гидролизу и образующееся исходное аминоазосоединение абсорбируется волокном. Если исходное азосоединение содержит первичную аминогруппу, оно может диазотироваться на волокне и сочетаться с резорцином, - нафтолом или ж-фенилендиамином. Непосредственно при крашении ионоами-нами образуются желтые до красных тона. [5]
Однако эти конфигурации не являются обязательными. Образующаяся конфигурация зависит от метода получения комплекса и природы исходного азо-соединения. В связи с этим интересно отметить, что если исходное азосоединение является производным диазотированного 1-амино - 2-нафтола, то хромовый комплекс о. [6]
Это создает серьезное ограничение в любом исследовании подобного рода. Проблема была решена Шетти [58], который исследовал красящие свойства ряда хромовых комплексов о-карбо-ксиарилазопиразолоновых красителей ( 2: 1), варьируя в исходных азосоединениях только положение метильной группы. [7]
Это создает серьезное ограничение в любом исследовании подобного рода. Проблема была решена Шетти [58], который исследовал красящие свойства ряда хромовых комплексов о-карбо-ксиарилазопиразолоновых красителей ( 2: 1), варьируя в исходных азосоединениях только положение метильной группы. [8]
Восстановление азосоединений до аминов с расщеплением связи N-N имеет практическое значение, так как многочисленные аэосоединения легко получают даже р промышленной масштабе сочетанием диазониевых солей с соответствующими реак-ционаоспоеобнымн соединениями. Таким способом можно синтезировать большое число первичных аминов без примеси изомеров, что не всегда достижимо другими методами. В качестве восстановителей в оси овном применяют такие нее вещества, как и при восстановлении нитрогругшы до аминогрупп. Ввиду высокой химической стойкости азогруппы исходные азосоединения можно подвергать многообразным превращениям, которые трудно осуществить с аминосоединеяиями. Таким образом, с использованием азогруппы в качестве защитной группировки отирывается возможность для получения различных замещенных первичных аминов. Кроме того, восстановительное расщепление азогруппы имеет большое значение для установления строения азокрасителей. [9]
Комплекты состава 1: 1, содержащие метоксильную группу, образуются, например, при взаимодействии хлорной меди с 1 - ( 2 -метоксибензолазо) - 2-наф-тиламином или 4 - ( 2 -метоксибензолазо) - 5-амино - 1-фенил - 3-ме-тилпиразолом в спирте при комнатной температуре. К действию аммиака эти комплексы относятся так же, как гл соответствующие комплексы о-окси-о-метоксиазосоединений. Однако реакция их с минеральными кислотами ( серной ли соляной) не приводит к индивидуальным исходным азосоеди наняям. При этом образуются смолистые вещества, в которых найдены исходные азосоединения; в случае 1 - ( 2 / - метоксибензолазо) - 2-наф-тиламина наряду с азосоединением обнаружен также и 2 - ( 2 -ме-то. Образование триазолов наблюдалось также и при действии хлорной меди на бензол -, толуол -, 2 -хлорбензол-или 2-нитробензол-азо - 2-нафтиламин и метиловый эфи р - 2-карбокси бе. [10]
В дальнейшем было показано, что механизм распада зависит от строения азосоединения. В случае симметричных азосоединении осуществляется первый механизм. В тех случаях, когда радикалы R и R сильно различаются но стабильности, идет двухстадийная реакция. VIII наблюдается химическая поляризация ядер в исходном соединении. Это возможно только в том случае, если первоначально образуется, в соответстьии со вторым механизмом, радикальная пара, которая может рекомбшшровать с образованием исходного азосоединения. [11]