Cтраница 1
Алифатические азосоединения и симметричные диалкилгидразины не могут быть получены восстановлением нитросоединений в щелочной среде так, как в ароматическом ряду. В алифатическом ряду применяется метод, не имеющий аналогии в ароматическом ряду, а именно алкилирование гидразина и его производных. [1]
Алифатические азосоединения легко подвергаются термическому разложению с выделением азота. [2]
Алифатические азосоединения, в которых при атоме углерода, соединенном с азогруппой, имеется атом водорода ( 12), неустойчивы и таутомеризуются в изомерные гидразоны ( 13), которые и являются продуктами реакции. [3]
Алифатические азосоединения и симметричные диалкилгидразины не могут быть получены восстановлением нитросоединений в щелочной среде так, как в ароматическом ряду. В алифатическом ряду применяется метод, не имеющий аналогии в ароматическом ряду, а именно алкилирование гидразина и его производных. [4]
Алифатические азосоединения бесцветны и гораздо менее устойчивы, чем ароматические азосоединения; они подвергаются гемолитическому расщеплению с образованием углеводородов и азота. Благодаря своей способности давать свободные радикалы алифатические азосоедииепия применяются в качестве инициаторов в свободнорадикалышх процессах. Классическим примером таких соединений может служить азо-бис-изобутиропитрил, или сокращенно ЛИБН ( стр. [5]
Алифатические азосоединения при повышенных температурах разлагаются; относительно стабильны азоалкайы, такие как азометан, которые чаще всего разлагаются лишь при температуре свыше 200 С с образованием азота и свободных радикалов. [6]
Простые алифатические азосоединения обладают спектрами поглощения, имеющими максимум в области 3400 - 3500 А, характерный для азосвязи. Следовательно, фотолиз удобно проводить в аппаратуре, сделанной из стекла пирекс, с использованием сильной группы ртутных линий области 3650 А. В газовой фазе продуктами являются главным образом азот и углеводороды ( см. стр. Термическое или фотохимическое разложение этих соединений в растворе может служить удобным источником свободных радикалов для изучения полимеризации и других реакций. [7]
Алифатические азосоединения типа R - NN - Н весьма неустойчивы и разлагаются на RH и азот ( см. 1, разд. Производные типа R - N N - R значительно устойчивее и могут быть получены с помощью упоминавшейся выше реакции окисления соответствующих гидразинов. Ароматические азосоединения имеют важное промышленное значение в качестве красителей. Отличным методом их получения служит реакция азосочетания ( гл. [8]
Алифатические азосоединения типа R - N N - Н весьма неустойчивы и разлагаются на RH и азот ( см. 1, стр. Производные типа R - N N - R значительно устойчивее и могут быть получены с помощью упоминавшейся выше реакции окисления соответствующих гидразинов. Ароматические азосоединения имеют важное промышленное значение в качестве красителей. Отличным методом их получения служит реакция азосочетания ( гл. [9]
Простейшее алифатическое азосоединение азометан XXVI имеет анга-конфигурацию, в то время как трифторметильный аналог XXVII имеет сын-конфигурацию. [10]
Некоторые алифатические азосоединения, например азометан, реагируют с сильно нуклеоф ильными агентами, например с метил-литием, выделяя метан. При этом получается литиевая соль метил-гидразона формальдегида, что, по-видимому, объясняется значительным эффектом гиперконъюгации, проявляемым обеими метальными группами в азометане. [11]
Скорость распада азонитрилов. [12] |
Распад алифатических азосоединений сравнительно мало зависит от среды. Индуцированный распад азосоединений совершенно не наблюдается, более того, установлено, что реакция передачи цепи через молекулу динитрила а, а - азодиизомасляной кислоты при полимеризации виниловых соединений протекает с ничтожной скоростью. [13]
Конфигурация алифатических азосоединений более выгодна энергетически [96], поэтому алифатические азосоединения при нормальных условиях находятся именно в транс-конфигурации. В длинноволновой области спектра азосоединений должны проявляться я-я - и п - я - переходы. [14]
Из алифатических азосоединений довольно часто для инициирования полимеризации в эмульсии используется азо-бис ( изобути-ронитрил) вследствие малой чувствительности реакции его разложения к полярности и рН среды. [15]