Cтраница 3
Фарфоровый стакан на 400 мл помещают в пустую баню, снабжают мешалкой, термометром, капельной воронкой. Вносят раствор гидроксиметилфенилпиразола ( У1), 3 2 г Na2CO3, 50 г измельченного льда, 0 1 г мыла, размешивают, охлаждают до 0 С, добавляют по каплям раствор 2 2 -дисульфонатобифенил - 4 4 -бис-диазония ( У), выдерживают при 8 - 10 С 1 ч, контролируя нали-чие ( У1) ( проба на вытек с раствором хлорида 3 3 -диметоксиби-фенилдиазония дает желто-коричневое окрашивание), и реакцию среды, которая должна иметь рН 9 0 - 9 5 по УБ. Концом азосоче-тания считают отрицательную реакцию на диазосоставляющую ( У): проба на вытек с 1 % раствором Аш-кислоты. Суспензию красителя желтого цвета отфильтровывают на воронке Бюхнера с отсасыванием, пасту отжимают, переносят в фарфоровую чашку и сушат при 50 - 60 С. [31]
Слои, содержащие л-диазодиметиланилин, отличаются невысокой светочувствительностью. Вследствие низкой активности в реакции азосоче-тания он применяется только для двухкомпопентных материалов. Предложено применять его в смеси с другими, более активными диазосоединениями или для получения материалов, чувствительных к свету в широком участке спектра. В последнем случае на подложку наносят светочувствительный состав, содержащий смесь л-диазо - N, N-диметиланилина и о-диазо - N, N-диметиланилина, в результате чего получают материал, чувствительный к ультрафиолетовым лучам и к свету ламп накаливания. [32]
Диазокатион ( катион диазония) образуется при реакции ди-азотирования. Положительный заряд в нем распределен между обоими атомами азота. Диазокатион обладает высокой химической активностью и является электрофильным реагентом; из всех форм диазосоединений только он вступает в реакцию азосоче-тания. [33]
При диазотировании аминосульфокислоты ее щелочной раствор, содержащий NaNOs, медленно приливают к раствору минеральной кислоты при охлаждении. По завершении диазотирования небольшой избыток азотистой кислоты разрушают добавлением сульфаминовой кислоты или мочевины. Минеральную кислоту берут в количестве, превышающем теоретическое, так чтобы к концу реакции устанавливалось значение рН 0 5 - 1 5, При недостаточной кислотности протекают побочные реакции азосоче-тания между солью диазония и непрореагировавшим амином с образованием диазоамино - и аминоазосоединений. [34]
Если бы было так, то связанный с концентрацией основания член в выражении для каталитической скорости линейно возрастал бы с ростом концентрации основания, тогда как в действительности он возрастает не линейно, а по закону, указанному ниже. Альтернативное объяснение состоит в том, что сульфонат-ион настолько понижает скорость отщепления протона от ионного аддукта, образующегося при механизме SE2, что она становится сравнимой ( или даже ниже) со скоростью обратной реакции распада аддукта. Таким образом, с ростом концентрации основания скорость азосоче-тания возрастает медленнее, чем в случае линейного закона. [35]
Нитроанилин, ме-таниловая кислота и ж-хлоранилин в обычных условиях не способны сочетаться. Аминофенол сочетается легко, а о-изомер только в особых условиях. Нитро - З - нафтол ( XIX) сочетается с трудом или совсем не сочетается. Все эти факты объясняются влиянием заместителей на положение, в которое гидроксильная или аминогруппа направляют реакцию азосоче-тания. Такие группы, как нитро - или сульфо -, понижающие электронную плотность положений, в которые может идти сочетание, препятствуют вступлению диазогруппы. Так, в 1-нитро - З - нафтоле ( XIX) индуктивный эффект и эффект сопряжения нитрогруппы понижают электронную плотность в положении 4 и инактивируют его по отношению к атакующему диазониевому иону. [36]