Cтраница 1
Азосочетание является реакцией электрофилыгого замещения. Направление процесса определяется электронодонорными свойствами заместителя. В щелочной среде гидро-ксильная группа превращается в анион, Ч - С-эффект которого значительно больше. [1]
Азосочетание с фенолами ( нафтолами) обычно происходит в щелочной среде ( сода, едкий натр); азосочетание с аминами, как правило, протекает в кислой среде. Процесс азосочетания обычно проводят при низких температурах и при энергичном перемешивании. [2]
Азосочетание считают законченным тогда, когда весь бета-нафтолят прореагирует с раствором пара-нитрофенилдиазония. В этом случае нанесенная на фильтровальную бумагу капля реакционной массы не должна давать никакого окрашивания ни с раствором диазония, ни с раствором бета-нафтолята. [3]
Азосочетание проводится в кислой или щелочной среде, причем в щелочной среде сочетанию подвергаются окисисоеди-нения ( фенолы, нафтолы и их производные), а в кислой - амины. В качестве кислотных и щелочных агентов в технике используются, преимущественно, серная и соляная кислоты, кальцинированная сода и едкий натр. [4]
Азосочетание чаще всего, но не всегда, необходимо заканчивать при значительном избытке азосоставляющей, чтобы в продукте не было свободного диазосоединения, которое своими вторичными превращениями может сильно осложнить реакцию, увеличив количество побочных и иногда трудно отделимых продуктов. [5]
Азосочетание ведут в аппаратах такой же конструкции, как и аппараты для диазотирования. [6]
Азосочетание проводят, прибавляя к раствору азосоставляющей при перемешивании раствор ( или суспензию) диазосоединения и размешивая реакционную массу при определенных температуре и реакции среды. Иногда реагенты соединяют в обратном порядке: к раствору диазосоединения приливают раствор азосоставляющей. В зависимости от активности реагентов реакция азосочетания длится от нескольких минут до нескольких часов. [7]
Азосочетание является типичной реакцией электрофильного ароматического замещения. Так как диазосоеди-нения лабильны и растворимы лишь в воде, то реакция азосочетания должна проводиться в водных растворах и на холоду. В этих условиях обычно используемые соли диазония могут вступать в реакцию только с ароматическими соединениями, содержащими наиболее сильные электронодонорные заместители - амино - или оксигруппу. При этом в последнем случае реакцию ведут в содово-щелочной среде, в которой образуются фенолят-ионы ( ср. [8]
Азосочетание проводится в кислой или щелочной среде, в щелочной среде происходит азосочетание с оксисоединениями ( фенолы, нафтолы и их производные), в кислой-с аминами. В качестве кислотных агентов в технике используют преимущественно серную, соляную и уксусную кислоты; щелочными агентами служат аммиачная вода, кальцинированная сода, едкий натр, уксуснокислый натрий. [9]
Азосочетание тетразотированных 4 4 -диаминодифеншюв с двумя молекулами 2-гидрокси - З - нафтарилида приводит к синим пигментам, которые можно назвать бензидиновыми синими. Фактически единственным диаминодифенилом, используемым в синтезе пигментов для крашения искусственного шелка в массе, является дианизидин. Только три или четыре его азопроизводных находят еще применение в практике. [10]
Азосочетание с анилидами З - окси-2 - нафтойной кислоты приводит к получению красителей [324, 325], дающих яркие окраски на полиэфирных волокнах при крашении методом термофиксации, хотя их светопрочность, как правило, не очень велика. Красители, содержащие алкоки-группу, имеют лучшее сродство, однако лучшую светопрочность имеют красители с ацилоксигруппой. [11]
Азосочетание происходит между активным диазосоединением, следовательно солью или гидратом диазония или синдиазотатом, и теми циклическими соединениями, которые обладают соответственными замещающими группами, становящимися ауксохромными группами образующегося азокрасителя. [12]
Азосочетание с анилидами З - окси-2 - нафтойной кислоты приводит к получению красителей [324, 325], дающих яркие окраски на полиэфирных волокнах при крашении методом термофиксации, хотя их светопрочность, как правило, не очень велика. Красители, содержащие алкоки-группу, имеют лучшее сродство, однако лучшую светопрочность имеют красители с ацилоксигруппой. [13]
Азосочетания с 2-нафтолом имеют цвет от оранжевого до сиис-нало-красного, причем наракраснын обладает наиболее синим оттенком. Из табл. 7.3 видно, что стойкость пигментов к действию света, растворителей и нагрева очень различна. Только динитро-анилиновый оранжевый и парахлоркрасный обладают более или менее достаточной светостойкостью в подцветках, причем последний в этом отношении сильно превосходит свой изомер - хлорированный паракраснын. Повышенная светостойкость парахлоркрас-ного частично может быть следствием его пониженной интенсивности. Как и следовало ожидать, пигмент имеет повышенную стабильность цвета при эксплуатации, так как выцветание является следствием фотохимической реакции: степень выцветания зависит от интенсивности освещения, содержания цветного пигмента, а также от скорости его разложения при постоянных условиях освещения. [14]
Азосочетание осуществляется в кислой или щелочной среде. Для проведения процесса в кислой среде применяют серную или соляную кислоту, а в качестве щелочных агентов, главным образом, кальцинированную соду и едкий натр. [15]