Cтраница 4
Азосочетание - реакция злектрофильного замещения, с помощью которой в ароматическое кольцо вводят арил - или гете-рилазогруйпу с образованием азосоединения. [46]
Азосочетание является бимолекулярной реакцией, скорость которой зависит как от концентрации азосоставляющей, так и от концентрации катиона диазония. Активной формой фенола в качестве азосоставляющей является фенолят-анион и сочетание с фонолами проводят в слабоосновной среде. Однако рН раствора в этом случае поддерживают в интервале 8 - 10, избегая более высокой основности раствора. Это объясняется тем, что единственно активной формой диазосоедннений в реакции азосочетания является только катион диазония. Анты - и син-диазотат-анионы, также как и другие стойкие формы диазо-соедннений, такие как ковалеитные диазосульфонаты, диазоцианиды, и триазены, неактивны в этой реакции. С другой стороны, сочетание с ароматическими аминами проводится в слабокислой среде с рН 3 - 5, где катион диазония реагирует со свободным, непротонированным амином. [47]
Азосочетание с фенолят-ионами и аминами осуществляется исключительно в иара-положенне к гидроксильной группе или аминогруппе. И только в том случае, если гаяря-положенне занято, сочетание идет в opmo - положенне. Среди фенолов о - и - нитрофенолы не вступают в реакцию азосочетания, но салициловая кислота, содержащая более слабый акцепторный заместитель, уже реагирует с катионом диазония. Гидрохинон и пирокатехин окисляются солями диазония до хинонов. Среди ароматических аминов жета-интроанилин, лг-хлоранилин, лг-аминобензолсульфокислота и ряд других аминов с электроноакцепторными заместителями не вступают в реакцию азосочетания. Орто - и иора-фенилеидиамнны, так же как орто - и иора-аминофенолы, окисляются солями диазония. [48]
Азосочетание - реакция электрофильного замещения, аналогичная нитрованию, сульфированию и галогенированию. Активным реагентом является только диазокатион. [49]