Cтраница 2
Образование пиррольного цикла происходит в результате последовательно реализующихся процессов нуклеофильного присоединения атома азота амина к двум карбонильным группам и элиминирования двух молекул воды. [16]
Выход уменьшается с увеличением размера и степени сложности трупп, связанных с азотом амина или с карбонильной группой кетона. [17]
Ртуть замещает водород, соединенный с азотом амидов, легче, чем с азотом аминов, и еще легче - водород, соединенный с азотом имидов. [18]
Основания при мутаротации гликозиламинов действуют слабее, чем при мутаротации Сахаров, так как азот амина труднее отдает протон, чем полуацетальный гидроксил сахара. [19]
Пиридин обладает основными свойствами, так как содержит атом азота, в известной степени аналогичный азоту аминов. [20]
СООН, - ОН, - NH2, - tONH2; другая группа - акцепторы протонов, например азот аминов, кислород эфирной, спиртовой, карбонильной групп, а также атомы фтора и хлора. [21]
Изменение порядка реакции.| Изменение порядка реакции К28208 - триэтиламин при повышении температуры. [22] |
По нашему мнению, упомянутые схемы не объясняют имеющиеся экспериментальные факты, по той причине, что учитывают только атом азота амина при комплексообразовании и игнорируют роль радикалов амина в этом процессе. Ясно, что при образовании комплекса амин - перекись кроме основных атомов, от которых зависит процесс комплек-сообразования - атома азота молекулы амина и кислорода молекулы перекиси, другие атомы - второй кислородный атом перекиси и водородный атом алкильной группы амина - втягиваются в процесс ком-плексообразования. [23]
Следует допустить, что размыкание цикла возможно по месту неионогенно связанного атома кислорода, прочность связи которого уступает прочности связи азота амина. В таком случае возможно и большее ( до трех) число присоединяющихся молекул. [24]
При этом у углеродного атома остается лишь шесть электронов, поэтому он легко присоединяет к себе неподеленную пару электронов от азота амина. [25]
СО, основность которого, как было отмечено выше, невелика, а протонирование атома кислорода фенола и тем более атома азота амина, что должно дезактивировать субстрат. [26]
Кроме того, кислород гидроксильной группы спирта не взаимодействует с кислородным атомом таких реагентов, как перекись водорода или карбоновые надкислоты, хотя те же реагенты легко отдают свой кислородный атом азоту аминов ( с образованием окисей аминов) и углероду алкенов ( с образованием окисей) ( см. 1, разд. [27]
Кроме того, кислород гидроксильной группы спирта не взаимодействует с кислородным атомом таких реагентов, как перекись водорода или карбо-новые надкислоты, хотя те же реагенты легко отдают свой кислородный атом азоту аминов ( с образованием окисей аминов) и углероду алкенов ( с образованием окисей) ( см. 1, стр. [28]
Кинг и Виснет [45] получили циклизацией галогеналкиламинов с кар-бонилметаллат-анионами новые пятичленные гетероциклические соединения хелатного типа, содержащие карбонилацильную группу и атом металла ( Мп, Fe или W), координационно связанный с третичным атомом азота амина. [29]
Совпадение ряда по основности с экспериментально установленным рядом по месту разрыва связи С - N подтверждает, что реакция идет через ступень нуклеофильного присоединения радикала к атому азота более основной аминогруппы. Азот более основного амина присоединяет радикал второго амина с образованием замещенного аммониевого катиона и амидного аниона. [30]