Cтраница 2
К нитросоединениям относятся только такие вещества, у которых атом азота нитрогруппы непосредственно соединен с углеродным атомом органического радикала. Соединения же, содержащие группу - NOs, соединенную с радикалом ч 1рез атом кислорода, являются эф и рам и азотистой кислоты типа R-О - NO ( ср. [16]
Приведенный механизм реакции соответствует нормальному течению процесса, при котором атом азота нитрогруппы непосредственно присоединяется к углеродному атому ароматического кольца. Течению этого процесса способствуют условия, благоприятствующие отщеплению воды, для чего к концентрированной азотной кислоте добавляют крепкую серную кислоту, которая является водоотнимающим средством. [17]
Это название неправильное, так как к нитросоединениям относятся соединения, в которых азот нитрогруппы ( - NO2) связан с углеродом не через кислород, как в эфирах, а непосредственно. Тем не менее название нитроглицерин общеупотребительно. [18]
Нитробензол относится к классу ароматических нитросоеди-нений, характерной особенностью которых является то, что атом азота нитрогруппы связан непосредственно с атомом углерода бензольного кольца. [19]
Константа р имеет значение 3.55. Это указывает, что лимитирующей стадией является нуклеофильная атака аниона S7 на положительно заряженный атом азота нитрогруппы. [20]
Интересно отметить, что амплитуды колебаний расстояний как между атомами кислорода различных нитрогрупп, так и, между атомами кислорода и азота различных нитрогрупп, зависящие от вращения нитрогрупп вокруг С-N - связей для HC ( NO2) 3 и C ( NO2) 4 велики. Это свидетельствует о том, что минимум кривой потенциальной энергии вращения МО2 - групп имеет значительную ширину. [21]
Совершенно ясно, что если вступает в бензольное ядро какой-то катион, скажем нитрогруппа, то эта нитрогруппа не только положительно заряжена, но, кроме того, в валентной оболочке азота нитрогруппы нехватает электронного дублета. Поэтому катион связывается с одним из трех угле-родов, в октете которых имеются: неподеленные. Наоборот, заместитель - анион, например оксигруппа, с неподеленным дублетом в октете кислорода, связывается с одним из трех углеродов с незаполненными октетами. [22]
Нитросоединениями называются органические вещества, содержащие в качестве функциональной группы нитрогруппу NOj. Атом азота нитрогруппы непосредственно связан с углеродом в отличие от зфиров азотистой кислоты, содержащих функциональную группу ONO, где связь осуществляется через кислород. [23]
Нитросоединениями называют органические вещества, содержащие в качестве функциональной группы нитрогруппу NCb. Атом азота нитрогруппы непосредственно связан с углеродом в отличие от эфиров азотистой кислоты, содержащих функциональную группу ONO, где связь осуществляется через кислород. [24]
По мнению Номура [118], замена сульфогруппы на нитрогруппу является окислительно-восстановительной реакцией. При этом азот нитрогруппы восстанавливается до трехвалентного ( нитрогруппа отрывается от ядра в виде азо-тистокислой соли), а сера сульфитной группы окисляется до шестивалентной, вступая в ядро в виде сульфогруппы. [25]
Образующиеся вещества называют нитросоединениями. В их молекулах азот нитрогруппы непосредственно связан с углеродом. [26]
Тот факт, что нитробензол нитруется труднее бензола, означает, что нитрогруппа дезактивирует не только орто - и ара-положения, но и мета-положение, хотя и в меньшей степени. Положительный заряд атома азота нитрогруппы, находящейся в ядре, препятствует введению другого положительного заряда. [27]
У них положительный заряд атома азота нитрогруппы оказывает влияние на ароматический радикал в целом: частично оттягивая на себя подвижные я-электроны, нитрогруппа уменьшает электронную плотность в ароматическом ядре, особенно в орто - и пара-положениях. Поэтому нитрогруппа, связанная с ароматическим ядром, ведет себя как лтш-ориентант и затрудняет дальнейшие реакции замещения. [28]
Некоторые нуклеофильные реагенты являются в то же время сильными основаниями, и поэтому они в первую очередь отщепляют от нитросоединения протон. В образовавшемся анионе ( 15) атом азота нитрогруппы связан с атакуемым атомом углерода более прочной связью, чем ординарная, вследствие чего нитрогруппа в дальнейшем не может быть замещена на нуклеофильные реагенты. Например, нитроэтан не удается подвергнуть щелочному гидролизу с образованием этилового спирта. [29]
Для того чтобы нитрогруппы могли повышать стабильность промежуточных структур типа XXXI и тем самым способствовать их образованию, р-орбитали атома азота NO2 - rpynn должны располагаться параллельно р-орбиталям, принадлежащим расположенным по соседству атомам углерода кольца. Для этого атомы кислорода, связанные с азотом нитрогруппы, также должны лежать приблизительно в плоскости ароматического кольца. Если стерические препятствия мешают атомам кислорода расположиться в этой плоскости, то NC2 - rpynna становится значительно менее эффективной в смысле стабилизации переходной структуры, поскольку может проявляться только ее индуктивное влияние. [30]