Гетероциклический азот

Cтраница 2

В связи с этим целесообразно привести также соображения Б. И. Степанова [11, 12], показавшего, что гетероциклический азот или кислород таких соединений участвует в образовании комплексной связи, входящей в систему сопряженной связи, наличие которой в молекуле внутрикомплексного соединения содействует смещению максимума светопоглощения в длинноволновую область спектра, так как облегчает переход я-электро-нов в возбужденное состояние. [16]

Вилк и Рохлиц [11] указывают, что интенсивность флуоресценции замещенных хинолина тем выше, чем выше электронная плотность на гетероциклическом азоте. Это можно объяснить тем, что в результате стерических затруднений, вызываемых заместителем, уровень энергии гс-электронов в основном состоянии возрастает. В результате снижается энергия п - - я - перехода и это ведет к увеличению вероятности безызлучательных процессов. [17]

Влияние конденсированного пиридинового цикла на распределение электронной плотности в смежном бензольном кольце в обоих хинонах примерно одинаково, но положение гетероциклического азота по отношению к карбонильным группам различно. Вследствие разрыва сопряжения между крайними кольцами антрахинонов в гетероциклической части молекулы соединений LIII и LIV сохраняется нафталиноподобное распределение связей, типичное для хинолина102, и отсутствует дихинонная структура. [18]

При сожжении твердых топлив весь содержащийся в них азот превращается в элементарный, отчасти в окислы азота. Было найдено, что соединения, содержащие гетероциклический азот, нитрилы и нитрогруппы, или амино - и амидогруппы, при полном сожжении в кислороде распадаются на две определенные группы в отношении расхода кислорода в процессе их сгорания. [19]

Для улучшения бромирования были использованы сульфат55 и ацетат56 пиридиния. Постулируется, что молекула брома присоединяется к гетероциклическому азоту. [20]

Основную схему реакции можно изменить, взяв вместо аммиака другое исходное соединение, содержащее атом азота, фигурирующий затем в качестве гетероатома, а вместо формальдегида - другой альдегид. Например, в приведенной ниже схеме для создания гетероциклического азота вместо аммиака используется енамин. [21]

Однако выявить прямую взаимосвязь между характером сорбции и наличием гетероциклического азота и его состоянием бывает довольно затруднительно, так как в более сложных соединениях имеются и другие функциональные группы, которые также могут участвовать в сорбции. [22]

Более сложной является интерпретация данных, полученных для 1-нитро - и 1 3 6 8-тетранитрокарбазола, так как копланарность нитрогрупп в положениях 1 и 8 с плоскостью карбазольного цикла, казалось бы, должна создавать в арилртутном производном значительное напряжение. Однако следует учитывать отличие системы нитрокарбазола от системы нитроанилина, заключающееся в том, что в нитрокарбазоле свободная электронная пара гетероциклического азота уже участвует в резонансе ароматической системы и не в состоянии вызвать специфическую стабилизацию копланарности нитрогруппы с плоскостью карбазольного цикла. По той же причине связь Hg-N может быть выведена из плоскости кар-базольной системы с возникновением структуры, близкой к полусэндви-чевой. Вероятно, одновременное действие обоих факторов снижает кон-формационную жесткость арилртутных производных нитрокарбазолов. Аналогичное рассуждение применимо и к фенилртутным производным 1 2-бенз-и 1 2 7 8-дибензкарбазола. [23]

УФ-спектры симметрично дизамещенных ( по обоим ядрам 2 2 - ДП. [24]

Для всех дипиридилов отмечена склонность более легкого образования моносолей; особенно заметно это проявляется в случае 2 2 - ДП. Хотя моно - и дигидрохлориды 2 2 - ДП и были получены в безводной среде [41], однако различие в основности двух гетероциклических азотов настолько велико, что при потенциометрическом титровании НСЮ4 в уксусной кислоте на кривой можно обнаружить два скачка. [25]

Хотя азот в N-N - группах в открытой цепи можно определять по методу Кьельдаля после предварительного восстановления водородом в момент выделения ( см. раздел V-H - 1 этой главы), этот метод не удается распространить на аналогичные функции гетероциклического азота. [26]

Гумусовые вещества представляют собой смесь различных по составу и свойствам высокомолекулярных азотсодержащих органических соединений, объединенных общностью происхождения, некоторых свойств и чертами строения. Перечислим важнейшие из них: 1) специфическая окраска, варьирующая от темно-бурой, почти черной, до красновато-бурой и оранжевой для различных групп и фракций гумусовых веществ; 2) кислотный характер, обусловленный карбоксильными группами; 3) содержание углерода от 36 до 62 %, азота от 2 5 до 5 % в различных группах и фракциях; 4) наличие во всех группах циклических фрагментов, содержащих 3 - 6 % гетероциклического азота; 5) наличие негидролизу ем ого азота в количестве 25 - 35 % от общего; 6) большое разнообразие веществ по молекулярным массам, лежащим в пределах от 700 - 800 до сотен тысяч. [27]

Благодаря наличию в молекуле оксжхжнолдна ОН-грушш, 8-ок-сихинолин можно отнести к гидроксилсодержащим органическим реагентам типа R-OH, которые взаимодействуют с ионами элементов при тех же значениях рН, при которых эти ионы начинают гид-ролизоваться. С другой стороны, действие 8-оксихинолина как аналитического реагента определяется наличием в функционально-аналитической группировке аминного азота с основными свойствами в сочетании с фенольной ОН-группой. Гетероциклический азот способен отдавать пару электронов для связи [12], образуя вместе с кислородом ОН-гругаш 8-оксихинолина устойчивые пятичлен-ные хелатные циклы со многими металлами. Однако оксихинолин взаимодействует с большим количеством элементов и является одним из наименее избирательных реагентов. [28]

Фармакопейный метод определения азота в органических соединениях известен также под названием метода Кьельдаля. Он основан на сочетании минерализации органического вещества с последующим применением кислотно-основного титрования. Применяют метод Кьельдаля для количественного анализа азотсодержащих органических веществ, а также лекарственных препаратов, содержащих аминный, амидный и гетероциклический азот. Метод включает несколько последовательно выполняемых стадий. [29]

Анионные основания взаимодействуют медленнее нейтральных оснований из-за электростатического взаимодействия, поэтому лучше сравнивать активность реагентов с одинаковым зарядом. Такое сравнение показывает, что более сильные основания обычно и лучшие реагенты. Низкая скорость реакции 2 6-лутидина объясняется стерическими эффектами двух метальных групп, расположенных в opmo - положении к гетероциклическому азоту. [30]

Страницы: 1 2 3