Cтраница 3
Наглядным примером особой роли четвертичного азота для наличия курареподобного действия может служить тот факт, что содержащиеся в кураре третичные основания ( курины), будучи превращены ( метилированием) в соответствующие четвертичные соли, приобретают действия () - тубокураринхлорида. Превращение третичного азота в четвертичный вызывает появление курареподобного действия и у таких алкалоидов, как атропин, хинин, морфин, эзерин, стрихнин и др. Изучено очень большое число аммониевых солей из всех классов органических соединений - алифатических, ароматических, гетероциклических. Однако до сих пор не найдено соединения, значительно превосходящего по терапевтическим свойствам () - тубокураринхлорид. [31]
Участие в катализе группы ОН ( в 20 - м положении) доказывается замедлением сольволиза в 103 раз для стероида, содержащего простую эфирную связь между С-20 и С-26. На участие третичного азота в механизме реакции указывает замедление сольволиза в 25 раз при фор-милировании этого атома. [32]
В соке недозрелых головок мака находятся близко родственные по строению алкалоиды опия - морфин и кодеин. Оба они содержат третичный азот, несущий метильную группу и по три кислородных атома - вторичноспиртовый ( окисление в кетон), простоэфирный и в морфине - фенольный, а в кодеине метилированный фенольный. Морфин метилированием в щелочной среде превращается в кодеин. [33]
В соке недозрелых головок мака находятся близко родственные по строению алкалоиды опия - морфин и кодеин. Оба они содержат третичный азот, несущий метальную группу и по три кислородных атома - вторичноспиртовый ( окисление в кетон), простоэфирный и в морфине - фенольный, а в кодеине метилированный фенольный. Морфин метилированием в щелочной среде превращается в кодеин. [34]
Во фракциях С3А2 и С3А3по сравнению с другими фракциями больше содержится нафтеновых колец ( до трех на фрагмент молекулы); алкиль-ные заместители имеют меньшую длину. Эти фрагменты кроме третичного азота могут содержать в гетероареновом цикле амидный и пирроль-ный азот. [35]
Может образовывать прочные растворимые в воде вну-трикомплексные соединения, при этом ионы металла замещают атомы водорода карбоксильных групп комплексона в его главных связях. С помощью побочной валентности образуется координационная связь с третичным азотом N. Характерным является большая прочность комплексов, а также стехиометричность реакции комплексообразования. [36]
Стрихнин-основание представляет собой кристаллическое вещество. Стрихнин образует соли с одним эквивалентом кислоты за счет третичного азота. [37]
Во вторую группу входят соединения, имеющие звенья только с локальным сосредоточением отрицательной электронной плотности. Например, соединения, содержащие функциональные группы с неподеленной парой электронов: кислород, третичный азот, сера в органических сульфидах. Эти соединения в меньшей степени взаимодействуют с поверхностью адсорбента и могут быть разделены в неполярных растворителях. [38]
Оксихинолин обладает амфотерным характером. Присутствие гидроксильной группы, связанной с бензольным ядром, обусловливает кислотные его свойства, а наличие третичного азота - основные. Он осаждает большое число различных катионов, причем последние замещают атомы водорода гидроксильной группы и в то же время связываются с атомами азота координационной связью. [39]
Оксихинолин обладает амфотерным характером. Присутствие гидроксильной группы, связанной с бензольным ядром, обусловливает кислотные его свойства, а наличие третичного азота - основные. Он осаждает большое число различных катионов, причем последние замещают атомы водорода гидроксильной группы и в то же время связываются с атомами азота координационной связью. [40]
Если в кольце несколько гетероатомов, и они не одинаковы, то счет ведется обычно от кислорода. Предпочтение оказывается в следующем порядке: кислороду перед серой, сере перед азотом, иминогруппе перед третичным азотом. [41]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования тру дно нитрующихся соединений, например, пиридина. По мнению ряда исследователей, содержащийся в пиридине третичный атом азота оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [42]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования труднонитрующихся соединений, например, пиридина. По мнению ряда исследователей, содержащийся в пиридине третичный атом азота оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [43]
Смесь азотной и серной кислот применяется также для нитрования труднонитрующихся соединений, например, пиридина. Последний содержит третичный атом азота, который, по мнению ряда исследователей, оказывает тормозящее действие на нитрование; при нейтрализации отрицательного влияния третичного азота введением амино - или гидроксильной группы нитрование пиридина протекает удовлетворительно. [44]
Более того, последние исследования ( как показано выше и в гл. RO) ( НО) Р ( О) ОХ и что в некоторых случаях может иметь место циклизация, если нуклеофильный заместитель - анион или, возможно, третичный азот - расположены соответствующим образом. [45]