Трехвалентный азот
Cтраница 2
Если же заместители трехвалентного азота тем или иным способом закрепить в пространстве, то соединение должно разделяться на устойчивые оптические антиподы. [16]
По сравнению с трехвалентным азотом в аммиаке и его производных, где имеются три р-связи, это означает рост энергии связи для всех четырех р3 - связей аммониевых соединений, а также образование тетраэдра, полностью соответствующего пространственному строению четырехсвязного атома углерода. Другими факторами, стабилизирующими аммониевую структуру, являются, например, повышение энергии связи в молекуле NH4C1 из-за разности в сродстве к электрону с галоидом, куло-новская энергия ионной связи NH - галоид, а также ионизационный потенциал аммиака. Таким образом, становится понятным, почему аммониевые соединения легко образуются и очень устойчивы. [17]
Попытки выделить изомеры, обусловленные асимметрией трехвалентного азота, оказались безуспешными. [18]
 |
Обращение конфигурации в третичных аминах. [19] |
Оказалось возможным расщепить на оптические изомеры соединение трехвалентного азота ( полученное конденсацией n - толуидиыа с формальдегидом), в котором обращение конфигурации азота заторможено связыванием азота в жесткие циклы ( В. [20]
Как уже было показано, в соединениях трехвалентного азота, двухвалентного кислорода и одновалентного фтора для образования ковалентных связей могут быть задействованы р-орбитали. Существование соединений четырехвалентного углерода или азота не удается адекватно объяснить, формально используя для образования четвертой связи 25-орбиталь. Как уже не раз говорилось, наиболее подходящие орбитали для образования связей - те, геометрия которых обеспечивает максимальное перекрывание, как, например, р-орби-таль; s - орбиталь со сферической симметрией оказывается менее подходящей. [21]
Согласно гипотезе Верне - ра1, атом трехвалентного азота находится вне плоскости, в которой лежат заместители, и, следовательно, соединения типа NRiRgRg должны быть оптически активными. Как ныне известно, атом азота способен проскакивать сквозь эту плоскость ( туннельный эффект), и потенциальный барьер для этого проскока небольшой. [22]
 |
Обращение конфигурации в третичных аминах. [23] |
Оказалось возможным расщепить на оптические изомеры соединение трехвалентного азота ( полученное конденсацией ге-толуидина с формальдегидом), в котором обращение конфигурации азота заторможено связыванием азота в жесткие циклы ( В. [24]
Трепнелл [212] считает, что если адгезив содержит трехвалентный азот в своей структуре, то адгезия может проходить за счет образования координационных связей при взаимодействии молекул, содержащих атомы азота и кислорода, обладающие в соединениях двумя неспаренными электронами. [25]
Это справедливо в отношении, например, соединений трехвалентного азота, для которых характеристичен образующийся путем - разрыва четноэлектронный аминный фрагмент и его перегруппиро-вочная фрагментация. Однако при сопоставлении масс-спектров сходных соединений элементов V группы наблюдается резкое изменение характера фрагментации при переходе сверху вниз по группе. Начиная с фосфора, четноэлектронный фрагмент уже не характерен. Для фосфинов и арсинов общий и наиболее характеристичный процесс фрагментации - перегруппировка нечетноэлектронных фрагментов с миграцией водорода или алкила к гетсроатому и отщеплением нейтральной частицы. [26]
Пирамидальную конфигурацию имеют хиральные центры, образованные атомами трехвалентного азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, серы. К этому типу оптически активных соединений принадлежат определенные производные трехвалентного азота, фосфины, арсины, стибины, сульфоксиды. [27]
Из структурных формул видно, что все соединения трехвалентного азота, а также все соединения кислорода имеют свободные пары электронов. Однако основаниями называют только те соединения, которые образуют соли, устойчивые в воде; все остальные известны как основания Льюиса. Это разделение условно и зависит от того, является ли соединение более сильным или более слабым основанием, чем вода. Все такие соединения могут предоставлять пару электронов и называются нуклеофильными реагентами. [28]
Пирамидальную конфигурацию имеют хиральные центры, образованные атомами трехвалентного азота, фосфора, мышьяка, сурьмы, серы. К этому типу оптически активных соединений принадлежат определенные производные трехвалентного азота, фосфины, арсины, стибины, сульфоксиды. [29]
Такие двойственные свойства азотистой кислоты объясняются тем, что трехвалентный азот в азотистой кислоте может и принимать электроны, восстанавливаясь сам до двухвалентного N0, и отдавать еще два электрона, окисляясь до пятивалентного. [30]
Страницы: 1 2 3 4