Cтраница 1
Трехфтористый азот - первый из полученных фторидов азота. Он был синтезирован Руффом в 1928 г. в результате двадцатипятилетних опытов. [1]
Трехфтористый азот NF3 был получен Руффом при электролитическом разложении расплавленного безводного [ NHjHF Это бесцветный газ, сжижающийся при сильном охлаждении в прозрачную, легко подвижную жидкость. [2]
Трехфтористый азот NF3 был получен Руффом при электролитическом разложении расплавленного безводного [ NHJHF Это бесцветный газ, сжижающийся при сильном охлаждении в прозрачную, легко подвижную жидкость. [3]
Из трехфтористого азота при повышенной температуре был получен тетрафторгидразин, но, как и ожидалось, наличие сильно электроотрицательных атомов фтора делает это соединение еще менее стабильным, чем гидразин. [4]
Спектроскопия трехфтористого азота очень хорошо изучена. Сравнительно недавно Шац и Левин 19 изучили абсолютную интенсивность основных колебаний NF3 в инфракрасной области, а Ла Палья и Дункан20 исследовали ультрафиолетовый спектр этой молекулы в вакууме. Шомейкер и Лю25 методом электронной дифракции нашли, что угол F-N-F равен 102 5, а длина связи N-F составляет 1 37 А. Большинство исследователей приписывают такой неожиданно малый дипольный момент молекулы NF3 почти полному погашению момента связи атомным моментом противоположного значения, который возникает благодаря s, р-гибри-дизации неподеленной пары электронов при атоме азота. [5]
Распределение энергий диссоциации D по связям в NF3 и NH3. [6] |
Теплота образования трехфтористого азота, определенная Армстронгом с сотрудниками 29, составляет - 29 7 1 8 ккал / моль. [7]
Потенциал ионизации трехфтористого азота составляет 13 2 эв, что примерно на 3 эв выше потенциала ионизации аммиака, и это следует приписать упрочнению связывания валентных электронов, которое уменьшает экранирование ядра атома азота и повышает потенциал ионизации его несвязывающих электронов. Вследствие пространственных затруднений сопряжение между электронами атома фтора и несвязывающимч электронами атома азота невелико. [8]
Потенциал ионизации трехфтористого азота составляет 13 2 эв, что примерно на 3 эв выше потенциала ионизации аммиака, и это следует приписать упрочнению связывания валентных электронов, которое уменьшает экранирование ядра атома азота и повышает потенциал ионизации его несвязывающих электронов. Вследствие пространственных затруднений сопряжение между электронами атома фтора и несвязывающими электронами атома азота невелико. [9]
Однако в случае трехфтористого азота и трехфтористого фосфора эта схема рассуждений приводит к совершенно неверному выводу, поскольку в этих соединениях, где связи сильнее поляризованы, чем в аммиаке и фосфине, углы F-N-F и F - Р - F составляют 102 1 и 104 соответственно. [10]
Инфракрасный и раман-спектры трехфтористого азота. [11]
Низкокипящим жидким окислителем может служить также трехфтористый азот NFs. По своим свойствам он резко отличается от взрывчатого хлористого азота и от окиси фтора, термически устойчив и умеренно активен, не обладает корродирующим действием. Для конденсации его в жидкость и для хранения требуется низкая температура. Известны окислительные реакции, позволяющие использовать трехфтористый азот для получения высокотемпературного пламени. Раскаленный древесный уголь горит в трехфтористом азоте более энергично, чем в кислороде. Восстановители, такие как аммиак и водород, будучи подожжены, горят в трехфтористом азоте с выделением большого количества тепла. Расчетные данные об удельном импульсе трехфтористого азота показывают, что он является хорошим окислителем, но не имеет преимущества перед жидким кислородом. [12]
Разительным примером являются молекулы аммиака и трехфтористого азота - пирамидальные молекулы с примерно одинаковыми валентными углами. Наблюдаемые валентные углы указывают, что в этих молекулах у атомов азота имеется значительная степень 5р3 - гибридизации ( см. стр. [13]
Фторирование пиридина происходит частично деструктивно с разрывом связи С-N и образованием трехфтористого азота и четырехфтористого углерода. При фторировании 3-хло ширидина получены не описанные ранее продукты: 3-хлордекафторпиперидин и 2-хлорундекафторпентан. Разрыв связи С-S происходит при фторировании тиофенов. [14]
Фторирование пиридина, происходит частично деструктивно с разрывом связи С-N и образованием трехфтористого азота и четырехфтористого углерода. При фторировании 3-хло ширидина получены не описанные ранее продукты: 3-хлордекафторпиперидин и 2-хлорундекафторпентан. Разрыв связи С-S происходит при фторировании тиофейов. [15]