Cтраница 1
Акво-ион и химия водных растворов. Две молекулы воды в нем расположены значительно дальше от атома металла, чем четыре других. При его дегидратации получается практически бесцветный безводный сульфат. При добавлении в водный раствор лигандов происходит образование комплексов за счет последовательного замещения молекул воды. Но введение пятой и шестой молекул аммиака осуществляется с трудом. [1]
Радиусы акво-ионов [ М ( Н2О) в ] 2 превосходят величину 1 8 А. Радиусы простых ионов М2 не достигают этой величины. Полученные данные позволяют также объяснить невозможность получения хлоростаннатов Ва2 и РЬ2, не образующих прочных акво-ионов. [2]
В случае акво-ионов, содержащих более двух молекул воды, процесс оляции может продолжаться до образования ионов высокого молекулярного веса. Этот процесс идет самопроизвольно при действии оснований на акво-ионы металла в водных растворах и может продолжаться вплоть до начала выпадения продуктов реакции в виде осадка. Рост полимера может продолжаться даже после осаждения, особенно если осадок выдержать в маточном растворе при несколько повышенной температуре. [3]
Что касается акво-ионов меди ( II) и цинка, автор полагает, что эти ионы последовательным отщеплением четырех водородных ионов в сильнощелочном растворе превращаются в тетра-гидроксо-ионы. [4]
Соли, содержащие акво-ион трехвалентного железа [ Fe ( H20) 6 ] 3, как, например, Ре ( С1О4) з - ЮН О, имеют окраску от бледно-розовой до почти ( белой, а сам а-кво-ион - красноватую. Однако в растворах, если только среда не является достаточно сильнокислой, происходит гидролиз, приводящий к образованию оксикомплексов. Этим и обусловлен обычный желтый цвет растворов-эти основные соли имеют полосы переноса заряда в ультрафиолетовой области оптического спектра, переходящие и в в иди-мую область. [5]
Молекулы воды в акво-ионе можно легко заместить, в особенности на амины. Комплексы с аминами обычно окрашены в цвета от синего до красного, так как при замене молекул воды на внутренней координационной сфере лигандами более сильного поля ( разд. [6]
Энергии активации большого числа окислительно-восстановительных реакций акво-ионов близки 10 ккал, а их энтропии активации равны приблизительно - 25 энтр. [7]
Это явление приводит к образованию лишь слабоокрашенных акво-ионов и некоторых других; б) перенос электрона, чаще всего от лиганда на один из подуровней центрального иона. К сожалению, теория процессов с переносом электрона еще очень мало разработана. [8]
Заметим, однако, что каталитическая активность акво-ионов металлов оказывается всегда ниже, чем соответствующих ферментов. Из этого следует, что белковая часть фермента служит не просто носителем иона металла, но также и его активатором даже в том простейшем случае, когда роль катализатора сводится только к поляризации субстрата. [9]
Насколько известно, при реакции комплексообразования между акво-ионами меди ( II) и аммиаком при обычных концентрациях аммиака преобладает тетраммин. Тетраммин-ион до некоторой степени гидратирован, и предполагают, что существуют тетраммин-ионы с одной или двумя непрочно связанными молекулами воды, Предполагают также, что безводный тетраммин-ион является плоским. Но какова конфигурация гидратированной формы, например диаквотетраммин-иона. Можно только сказать, что способность иона меди ( II) образовывать соединения с плоской квадратной структурой приводит, по крайней мере с чисто статистической точки зрения, к тому, что четыре молекулы аммиака образуют координационную связь с ионом меди ( II) в одной плоскости. В случае амми-нов с тремя молекулами аммиака естественно, кроме того, предположить, что молекула воды, которая расположена вместе с молекулами аммиака в углах плоского квадрата, связана более прочно и более важна с точки зрения структуры, чем другие возможные молекулы воды [ ср. [10]
Насколько известно, при реакции комплексообразования между акво-ионами меди ( II) и аммиаком при обычных концентрациях аммиака преобладает тетраммин. Предполагают также, что безводный тетраммин-ион является плоским. [11]
Предложите объяснения для следующих фактов: а) акво-ион никеля ( II) парамагнитен, а акво-ион палладия ( II) диамагнитен. [12]
Есть и другие данные, подчеркивающие промежуточное образование акво-ионов при реакциях замещения и обмена. То, что иногда реакция замещения одних внутрисфер-ных остатков другими может идти и непосредственно ( минуя акво-ионы), показал Бэйлар ( стр. [13]
Есть и другие данные, подчеркивающие промежуточное образование акво-ионов при реакциях замещения и обмена. То, что иногда реакция замещения одних внутрисферных остатков другими может идти и непосредственно ( минуя акво-ионы), показал Бэйлар ( стр. [14]
В водных растворах лиганды чаще всего реагируют с акво-ионами. [15]