Акво-ион
Cтраница 2
К таким реакциям относятся реакции обмена электрона между акво-ионами первого ряда переходных элементов, а также между лантанидами и актинидами. В разделе е) дан перечень реакций с неясными механизмами. Если окислительно-восстановительные реакции идут с участием ионов этих металлов, то во многих случаях можно предположить, что в результате переноса одного электрона образуется неустойчивое промежуточное соединение. Определить эти промежуточные соединения трудно, однако полезно добавлять другие соединения, которые быстро реагируют только с предсказываемым промежуточным соединением. Найдено, что одноэлект-ронные окислители, например Ce ( IV), Fe ( III), Cr ( VI) и Mn ( VII) дают промежуточное соединение [ вероятно, Sn ( III) ], которое восстанавливает комплекс Со ( Ш), в то время как с двухэлектронными окислителями, такими, как Н202, 1з Вг2, Т1 ( 1П) и Hg ( II), восстановления добавленного комплекса Со ( П1) не происходит. [16]
Яна-Теллера ( - 8 ккал / моль в акво-ионе Си ( II)) сравнительно велико. [17]
В этом более глубокая причина того, что строение акво-ионов известно с полной определенностью только для ионов тех металлов, которые входят в качестве компонента в более или менее инертные комплексы. [18]
Авторами [45, 46] было установлено, что времена корреляции движений акво-ионов [ Мп ( Н20) 6 ] 2 лежат в пределах 10 11 - 4 - 10-и сек при содержании воды в ионите большем, чем три молекулы на сульфогруппу. [19]
Какие из 2 и - f -: 3 акво-ионов а) восстанавливаются водой, б) окисляются водой, в) окисляются кислородом. [20]
В этом более глубокая причина того, что строение акво-ионов известно с полной определенностью только для ионов тех металлов, которые входят в качестве компонента в более или менее инертные комплексы. [21]
Это видно, например, из констант кислотной диссоциации акво-ионов кальция и магния, приведенных в табл. 7, на стр. [22]
В водном растворе титан встречается в большинстве случаев в виде бесцветного акво-иона титана ( IV), который легко гидролизуется с образованием иона TiO ( II) и иных продуктов гидролиза, претерпевающих дальнейшую полимеризацию. Четырехвалентный титан проявляет координационное число1 6 и образует оетаэдрические комплексы предпочтительно1 с донорными атомами кислорода и, в меньшей степени с атомами азота. Трехвалентный титан также координируется с 6 лигандами, но в отличие от Ti ( IV) проявляет повышенную склонность к координации с атомами азота. Ti ( IV) дает относительно1 устойчивые комплексы с фторидом, тартра-том, цитратом, океалатом, ЭДТА, ССК, ТЗА, ДОГ, НТА, ДЦТА, маннитом, тироном и ферроном, которыми можно пользоваться для маскирования. [23]
В аналогичном порядке изменяются и скорости обмена молекулами воды между акво-ионами и внешней средой. [24]
При растворении металлического кобальта, его гидрооксида или карбоната в разбавленных кислотах образуется розовый акво-ион [ Со ( Н2О) б ] 2, который дает множество гидратироваяных солей. [25]
Кажется логичным, что подобный промежуточный комплекс должен играть существенную роль в образовании акво-иона. Правда, ионы эти отталкиваются одноименно заряженными ионами [ PtX4 ] 2 -, по зато тенденция их к комплексообразованпю с платиной больше, чему воды. [26]
Возможно, что соответствующая одному из переходов полоса поглощения, будучи слабой при акво-ионе, значительно усиливается при образовании того или другого комплекса. У эрбия число наблюдаемых уровней увеличивается максимум вдвое. [27]
 |
Видимые спектры поглощения некоторых ионов переходных металлов3. [28] |
Это объясняет, почему при сравнении комплексов, содержащих какие-либо другие лиганды, с акво-ионами для предсказания направления и относительной величины сдвигов длин волн можно с достаточной достоверностью использовать спектрохи-мический ряд ( см. гл. Максимумы для ионов dk и d9 наблюдаются при более коротких длинах волн, чем предсказывает простая теория, и эти полосы являются, вероятно, составными, расширившимися - вследствие дальнейшего расщепления энергетических уровней dxy, dyz и dzx. Это является результатом эффекта Яна-Теллера ( обсуждавшегося в гл. [29]
В комплексах ванадия ( IV), образуемых ионом VO2 ( например, в акво-ионе VO ( H2O) 2), обнаруживается сильное тетрагональное искажение из-за наличия короткой л-связи ванадий - кислород. [30]
Страницы: 1 2 3 4