Cтраница 3
Константы скорости аквотации различных комплексов Co ( III. [31] |
Особенное значение эта стадия приобретает, когда катализатор в растворе целиком находится в форме акво-комплекса. Введение в координационную сферу катализатора других лигандов может ускорить замещение воды на субстрат. Его объясняют тем, что посторонние лиганды экранируют заряд, находящийся на центральном ионе. В результате ослабляются связи М с молекулами воды, они быстрее выходят из внутренней сферы иона металла и замещаются до-норными атомами порфирина. [32]
Хлорную кислоту используют для того, чтобы после отделения ионов металла стало возможным образование лишь акво-комплексов. В этом случае в конце элюирования максимум в концентрации цинка отсутствует. [33]
Более того, константа скорости реакции первого порядка / Cj равна константе скорости реакции диссоциации акво-комплекса. Например, для систем, в которые введена изотопная метка, ki должна быть равна скорости обмена молекул воды. Однако обычно они не были успешны, поскольку возникали осложнения из-за заряда реагентов и чувствительности их к окружению. [34]
Механизм гидрирования олефинов, катализируемого Ru ( II. [35] |
Форма, обозначаемая формулой RuGIn i, может иметь пониженное координационное число или быть просто акво-комплексом. [36]
Что касается влияния замещения аммиака, то из рис. 13 видно, что введение аммиака в акво-комплексы никеля вызывает смещение максимума поглощения в красной области в сторону более коротких длин волн, причем одновременно величина поглощения равномерно увеличивается вплоть до образования те-трамминового комплекса. Следует отметить, что этот комплекс в интервале длин волн 590 - 610 м обладает значительно большим поглощением, чем любой аммиачный раствор никеля. Если ввести еще больше аммиака в тетрамминовый комплекс, поглощение уменьшается через пентаммин к гексаммину, в то время как максимум поглощения продолжает непрерывно смещаться в сторону более коротких длин волн. [37]
Что касается влияния замещения аммиака, то из рис. 13 видно, что введение аммиака в акво-комплексы никеля вызывает смещение максимума поглощения в красной области в сторону более коротких длин волн, причем одновременно величина поглощения равномерно увеличивается вплоть до образования те-трамминового комплекса. Следует отметить, что этот комплекс в интервале длин волн 590 - 610 м л обладает значительно большим поглощением, чем любой аммиачный раствор никеля. Если ввести еще больше аммиака в тетрамминовый комплекс, поглощение уменьшается через пентаммин к гексаммину, в то время как максимум поглощения продолжает непрерывно смещаться в сторону более коротких длин волн. [38]
Тем не менее оказалось, что существует одна достоверно известная реакция замещения, не идущая через стадию образования акво-комплексов. [39]
Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными аддендами являются аммиакаты ( например, [ Co ( NH8) eICl3) и акво-комплексы ( например, ICr ( H. O) eiCl3), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. [40]
ОН ] не зависит от концентраций I и ОН - при условии, что концентрация последнего достаточна для депротонирования всего образовавшегося акво-комплекса. Оказалось, что именно это и происходит в действительности, и поэтому, по крайней мере в рассматриваемой реакции, константа & х была идентифицирована как константа бимолекулярного сольволиза. Все данные, таким образом, свидетельствуют в пользу ассоциативного механизма для обоих путей замещения. Этот механизм является стандартным для реакций в низкоспиновых 4-координационных - комплексах. [41]
Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными аддендами являются аммиакаты ( например, [ Со ( 1Шз) в ] С1з) и акво-комплексы ( например, [ Сг ( Н2О) в ] С1з), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. [42]
Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными аддендами являются аммиакаты ( например, [ Co ( NHg) 6 ] Cl3) и акво-комплексы ( например, [ Cr ( H. [43]
Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными лигандами являются аммиакаты ( например, [ Со ( МН3) б ] С1з) и акво-комплексы ( например, [ Сг ( Н2О) 6 ] С1з), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. [44]
Важнейшими комплексными соединениями с нейтральными лигандами являются аммиакаты ( например, [ Co ( NH3) e ] Cl3) и акво-комплексы ( например, [ Cr ( H2O) g ] G3), к которым относятся так называемые кристаллогидраты. [45]