Cтраница 1
Аквотация наблюдается при возбуждении как в области полос ПЗ, так и полос ПЛ. Причем квантовые выходы аквотации уменьшаются с увеличением длины волны возбуждающего света и становятся пренебрежительно малыми для низшей по энергии спин-разрешенной полосы. [1]
Если учитывать только аквотацию до цис - Go ( eti) 2 H2OC12, то эта реакция идет с сохранением конфигурации так же, как и реакция термической аквотации. [2]
Скорость-определяющей стадией обмена в бромоплати-ните оказался процесс аквотации комплекса, так как скорость не зависит от концентрации свободного брома. [3]
Прямое облучение в области полос поля лигандов приводит только к аквотации с весьма малыми квантовыми выходами, и редокс-разложения не происходит. [4]
Предполагалось, но не было доказано, что продукт реакции аквотации ( 5) имеет транс-конфигурацию. [5]
В том случае, когда Y является молекулами воды, реакцию называют аквотацией, или кислотным гидролизом. Если Y - ОН-ионы, то реакция носит название основного гидролиза. Среди всех типов реакций замещения в октаэдрических комплексах эти два типа реакций изучены наиболее обстоятельно. Если Y-анион, реакцию называют реакцией анации. Если X также является отрицательно заряженной частицей, то реакция анации в кислом водном растворе, по-видимому, всегда протекает по крайней мере в две стадии. Никто не наблюдал прямого замещения одного аниона на другой в одну стадию. [6]
Возможны случаи, когда, несмотря на активирование стадии выхода одного лиганда из комплекса, процесс аквотации не ускоряется по той причине, что освободившееся место быстро занимает оставшийся в координационной сфере лиганд, в молекуле которого имеются другие донор-ные группы или атомы. [7]
Свет с v 550 ммк, который вызывает появление d - d - полос, приводит к большей аквотации, чем свет с v 370 ммк, соответствующей переносу заряда. [8]
Кажется вероятным, что по крайней мере некоторые комплексы Со ( П1) образуют различные интермедиа в реакциях окисления - восстановления и аквотации. Увеличение энергии облучения, конечно, вызывает изменения в механизме реакций. Подвергаются разложению даже Co ( NH3) J 1 и Со ( ен) з, на которые не влияет свет с длиной волны, соответствующей близкой УФ-области. Квантовые выходы могут зависеть от рН, если учесть, что такие протолитические равновесия также имеют место. [9]
Вот почему вопрос об активировании каталитических реакций, скоростьлимитирующей стадией которых является вхождение субстрата в координационную сферу катализатора, тесно связан с вопросом об ускорении стадии аквотации. [10]
Если учитывать только аквотацию до цис - Go ( eti) 2 H2OC12, то эта реакция идет с сохранением конфигурации так же, как и реакция термической аквотации. [11]
Такая схема реакций предполагает, что скорость диссоциации ионной пары ( H20) 5Cr3 SCN - меньше, чем скорость ее перегруппировки, образования N-связанного изомера или реакции аквотации. Только что описанная изомеризация ( H20) 5Cr - SCN2 является спонтанной. [12]
Показано, что появление Сг ШОЬС. Установлено, что аквотация Cr ( H2O) 5la в воде, меченной 18О, дает Сг ( Н2О), содержащий две меченые молекулы воды. Доказывает ли это, что реакция протекает по механизму D. [13]
Аквотация наблюдается при возбуждении как в области полос ПЗ, так и полос ПЛ. Причем квантовые выходы аквотации уменьшаются с увеличением длины волны возбуждающего света и становятся пренебрежительно малыми для низшей по энергии спин-разрешенной полосы. [14]
Зависимость типа II наблюдается в системе транс - [ Со en 2 AC1 ], где А SO32 - или NO. Такие комплексы чрезвычайно лабильны, и процесс аквотации происходит в них настолько быстро, что измерить константы скорости его практически невозможно. Лиганды SO3 и NO обладают очень сильным лабилизирующим трансвлиянием, и к тому же они не позволяют легко предсказать распределение электронов в комплексе и, следовательно, степени окисления металла. Это особенно справедливо для комплексов NO. Реакции типа II обнаружены также в комплексах Со ( Ш): [ Co ( dmg) 2AX ] - или [ Со salen AX ] n ( salen - N, N - этилен-бмс - ( салици-лальдимин), в комплексах кобальта с аминами, порфири-ном и других родственных комплексах, где А - сильный а-донор, такой, как - Н, органическая группа с углеродной связью или фосфин. Отсюда следует, что механизм реакции, описанный для плоских комплексов, применим и здесь. Роль с-лигандов менее ясна. [15]