Cтраница 2
Если соответствующая о-хлорбенаойная кислота легко доступна, то при синтезе фепил-о-карбоксифсниламинов и получаемых из них акридонов, как правило, следует отдать предпочтение реакции Ульмана. В более поздней работе [36] для того же синтеза по методу Чапмана приведены более низкие выходы. [16]
Если соответствующая о-хлорбензойная кислота легко доступна, то при синтезе фенил-о-карбоксифениламинов и получаемых из них акридонов, как правило, следует отдать предпочтение реакции Ульмана. В более поздней работе [36] для того же синтеза по методу Чапмана приведены более низкие выходы. [17]
Циклизация галоидангидридов азотсодержащих кислот в присутствии хлористого алюминия может быть использована для получения оксиндонов, акридонов, тетрагидро-изо-хинолинов, изатинов, азафлуо-ренонов и азантранолов. [18]
Красители можно рассматривать как продукты присоединения бензпиридона к антрахинону или как продукты присоединения остатка фталевой кислоты к дибензпиридону ( акридону); отсюда и два названия красителей. [19]
Значительно более растворимыми и низкоплавкими оказались N-метильные производные 7-нитро - 2 - и 4-метоксиакридо-нов - 9, впервые полученные авторами данной статьи обработкой названных акридонов метиловым эфиром бензолсульфо-кислоты в присутствии едкой щелочи в кипящем ацетоновом растворе. [20]
Яркий оранжевый краситель, Индантреновый оранжевый F3R, в молекуле которого два антрахиноновых ядра связаны через пиридоновое кольцо, обладает наивысшей прочностью к кипячению со щелочью ( 5) из всех имеющихся в продаже акридонов. Его получают взаимодействием 1-нитроантрахинон - 2-карбоновой кислоты с р-аминоантрахиноном в кипящем о-дихлорбензоле в присутствии углекислого натрия и циклизацией под действием серной кислоты. [21]
Нами ряд моиоокснпронзводных акрндона получен конденсацией соответствующих метокси - и этоксипроизводпых дифеннламин-о-карбо-новых кислот в присутствии кислых катализаторов, таких, как серная кислота п хлорокпсь фосфора. Последующее деалкилирование алкилок-сизамещенных акридонов вели в плаве солей - треххлористая сурьма: треххлористый алюминий в соотношении 6: 1, 1 3-дпоксиакридон получен высокотемпературной цнклодегндратацией антраниловой кислоты с флороглюцнном. [22]
Акридон окисляется хромовой кислотой в диакридонил, фенантрахинон-в дифеновую кислоту, а фенантридон с хромовой кислотой не реагирует. Фенантридон при перегонке над цинковой пылью восстанавливается в фенантридин, а восстановление амальгамой натрия в жестких условиях приводит к образованию гексагидро-фенантридона [14], в отличие от акридонов, которые легко восстанавливаются натрием в амиловом спирте в дигидроакридины. Фенантридон при сплавлении с свинцовым глетом не изменяется, а фенантрахинон в этих условиях превращается во флуоренон. В водных растворах щелочей и кислот фенантридон нерастворим, но кислый характер иминогруппы проявляется в том, что в спиртовом растворе поташа фенантридон растворяется легче, чем в спирте. Фенантридон не реагирует с уксусным ангидридом, но при действии пятихлористого фосфора превращается в 9-хлорфенан-тридин. [23]
Пиридоны и пироны ( ср. Обычно с пиридо-нами и пиронами реагируют только более сильные нуклеофильные агенты ( ср. N-замещенных акридонов могут быть выделены ( ср. [24]
До настоящего времени не удалось восстановить тетрагидроакридон в тетрагидроакридин. Олово и соляная кислота на тетрагидроакридон не действуют. В противоположность акридону тетрагидроакридон так же, как 4-оксихинолин, легко растворяется в разбавленных кислотах. В разбавленных щелочах он, однако, нерастворим и этим отличается от 4-оксихинолина. [25]
Антрахиноновые кубовые красители с акридоновой кольцевой системой в молекуле были впервые получены Ульманном в 1909 г. Несмотря на то, что из антрахинона синтезировано много акридо-новых производных, в CI зарегистрированы только три красителя этого типа. В ассортименте антрахиноновых кубовых красителей теперь имеется около двадцати акридонов, обладающих превосходной прочностью к свету и хлору; однако их прочность к кипячению в щелочи невелика, что ограничивает применение этих красителей. Акридо-новые красители обычно применяются для процесса холодного крашения и образуют легко растворимые кубы с хорошей субстан-тивностью. Сейчас в продаже имеются акридоновые красители с широкой гаммой цветов, включающей оранжевые, красные, фиолетовые, синие, зеленые, коричневые цвета и цвета хаки. Более глубокие тона получаются присоединением к молекуле акридона других гетероциклических систем, например хиназолина и карба-зола; при этом одновременно улучшается и прочность к щелочи. Щелочные гидросульфитные кубы обычно окрашены в коричневый, винно-красный или фиолетовый цвета. [26]
Акридан встречается в каменноугольном дегте [228], но обычно его получают синтетически. Выше был описан удобный метод синтеза акрида-нов восстановлением акридинов ( стр. Указывалось также, что акриданы образуются в результате глубоко идущего восстановления при получении акридинов из акридонов, а также аминоакридинов из нитроакридинов. [27]
Оксиакридин, который может иметь внешнюю водородную связь, более растворим и плавится ниже, чем его изомеры. Этот переход хорошо заметен и в случае 4-оксиакридина, который в спиртовом растворе имеет желтый цвет, в 50 % - ном спирте-желто-зеленый, а в очень разбавленном спирте - синий. Оксиакри-дин долгое время считали акридоном; он сам и его производные очень легко синтезируются, и так как последних известно очень большое количество, то им отведен в этой книге специальный раздел ( стр. [28]
Индантреновому оливковому Т ( прочность к свету 7 - 8, кипячению с содой и хлору 4 - 5) была приписана как антримидная 1 так и соответствующая карбазольная структуры. При обработке Индантренового оливкового Т хлористым алюминием и хлористым сульфурилом образуется новый оливковый краситель с высокой светопрочностью. Прочные кубовые красители от серого до черного цвета готовят сплавлением спиртового раствора едкого кали с 3 4 -фта-лоил - А - ( 3-бензантрониламино) - акридонами, где х может быть 6, 4 или I.162 Серые кубовые красители образуются при конденсации соединения VII с одним молем нафтостирила и одним молем амино-антрахинона; последний может быть 2 1 - ( М) - антрахинонбензакри-доном. [29]
Акридоны удобнее всего рассматривать как циклические винилоги амидов кислот. Они представляют собой ассоциированные, высоко плавящиеся и довольно слабо растворимые соединения, которые лучше всего перекристаллизовывать из пиридина или высококипящих растворителей. Химически они очень устойчивы, и при восстановлении их в акридины приходится преодолевать высокий энергетический барьер, следствием чею является последующая стадия восстановления с образованием акриданов. Процесс восстановления до акридана, однако, не имеет существенного значения, так как акриданы легко окисляются в акридины и более глубоко эта реакция уже не протекает. Существуют и другие пути превращения акридонов в акридины, не включающие непосредственного восстановления. [30]