El-реакция - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 1
Мы медленно запрягаем, быстро ездим, и сильно тормозим. Законы Мерфи (еще...)

El-реакция

Cтраница 1


El-Реакции не только конкурируют с 8м1 - реакциями, они имеют одну и ту же лимитирующую стадию - образование карбокатиопа. Конкуренция между Sjjl - и El-реакциями иллюстрируется ниже на примере реакции с 2-бромпропаном.  [1]

El-реакции, за исключением случая, когда третичный водород находится в транс-положении к уходящей группе. При этом третичный водород, по-видимому, легче ионизируется и уходит гораздо легче, чем другие атомы водорода. Столь же сильная склонность третичного водорода к транс-элиминированию обнаружена при этанолизе 2-фенилциклогексил-ге - толуолсульфоната и 2-фенилциклогексилдиметилсульфониевого иона.  [2]

El-реакции эти стадии не идентичны. Скорость El реакции ничего не говорит относительно элиминирования как такового. Отношение замещение / элиминирование уже дает нам некоторые сведения, правда в пределах упомянутых выше определений. Смешанный механизм Уинстейна и, вероятно, а - и а - ( i-меха-низмы также имеют раздельные стадии, определяющие характер продукта и скорость реакции.  [3]

El-реакции эти стадии ие идентичны. Скорость Е1 реакции ничего не говорит относительно элиминирования как такового. Отношение замещение / элиминирование уже дает нам некоторые сведения, правда в пределах упомянутых выше определений. Смешанный механизм Уинстейна и, вероятно, ос - и а - 3-меха-низмы также имеют раздельные стадии, определяющие характер продукта и скорость реакции.  [4]

El-реакций увеличение разветвленное алкильной группы приводит к увеличению выхода олефина. Так как из более разветвленного карбониевого иона образуется наиболее замещенный олефин, то тот же фактор, без сомнения, действует и в этом случае.  [5]

El-реакциями в газовой фазе ( разд.  [6]

В общем El-реакция препаративно не очень выгодна. В то время как отщепление по схеме (5.26) является обратимым ( об обратной реакции - катализируемом кислотами присоединении - см. гл. Поэтому обычно образуется продукт замещения, если этому не препятствуют особые условия.  [7]

В противоположность El-реакциям, реакции JE2 в общем необратимы, как это имеет место и в S ц2 - реакциях с соответствующими вспомогательными основаниями. Обе реакции контролируются ( управляются) кинетически, не наблюдается влияния термодинамического контроля на соотношение продуктов замещения и отщепления. Это также отличает рассматриваемые реакции от превращений 8 1 / Е1 - типа.  [8]

Для препаративных целей El-реакции в общем нежелательны, поскольку промежуточно образующийся катион может далее реагировать не только в направлении элиминирования, но также вступать в побочные реакции замещения и перегруппировки. К тому же El-реакции часто оказываются обратимыми ( электрофильное присоединение; разд.  [9]

Обычно, но не всегда, SN1 - и El-реакции имеют общую стадию, определяющую скорость, а именно стадию медленной ионизации галогенида.  [10]

В ациклических системах имеется еще недостаточно данных относительно стереохимии El-реакций, однако уже то, чем мы располагаем, позволяет предположить картину, аналогичную описанной выше. Мостико-вый ион 34 является, по-видимому, основным промежуточным при образовании ацетата, но отнюдь не является таковым при образовании олефина. Олефин, возникший из mpeo - изомера, обладает, однако, некоторой оптической активностью ( 34 имеет плоскость симметрии), а наблюдаемую рацемизацию можно было бы объяснить предварительной рацемизацией исходного соединения.  [11]

Соединения с дейтериевой или тритиевой меткой в р-положе-нии при El-реакциях обнаруживают лишь вторичный кинетический изотопный эффект, соответствующий таковому при Spjl-реакциях. Если же переходное состояние имеет Е2 - характер, то р-протон отщепляется в определяющей скорость стадии реакции, обусловливая большие первичные кинетические изотопные эффекты. При механизме ElcB с предварительным быстрым отщеплением протона не обнаруживается кинетических изотопных эффектов водорода.  [12]

Одним из наиболее сильных эффектов, ускоряющим S l - или El-реакции алкилгалогенидов в водных или других ионизующих растворителях, обладает ос-метоксигруппа. Увеличение скорости так велико, что его можно только косвенно оценить. Принятое объяснение состоит в том, что а-метоксигруп-па хорошо приспособлена к сопряжению с карбониевым ионом, образующимся на первой стадии гетеролиза.  [13]

Отщепление не связано столь тесно с соответствующим SN2 - замещением, как El-реакция с 8 1-замещением, реакции Е2 и 8м2 имеют разные переходные состояния.  [14]

Названные в заголовке реакции происходят при отщеплении таких заместителей, как галоген, гидроксил, толуолсульфонил, в условиях близких к El-реакции; перегруппировки такого типа происходят и как побочный процесс при El-реакциях.  [15]



Страницы:      1    2    3