El-реакция - Большая Энциклопедия Нефти и Газа, статья, страница 2
Опыт - это нечто, чего у вас нет до тех пор, пока оно не станет ненужным. Законы Мерфи (еще...)

El-реакция

Cтраница 2


Названные в заголовке реакции происходят при отщеплении таких заместителей, как галоген, гидроксил, толуолсульфонил, в условиях близких к El-реакции; перегруппировки такого типа происходят и как побочный процесс при El-реакциях.  [16]

Далее другие примеры не будут так детально рассматриваться, однако следует отметить, что Макколл и сотрудники провели тесты такого рода почти для всех простых заместителей в алкилгалогенидах, для которых был известен эффект на скорости SN1 - и El-реакций. Например, хотя, как было показано, р-винильная или р - фенильная группа не оказывает заметного влияния на скорость газофазной реакции, к-фенильная группа и при мономолекулярном элиминировании в газовой фазе, и при сольволитических SN1 - или El-реакциях оказывает сильное ускоряющее действие - более сильное, чем одна метильная группа, и, вероятно, такое же сильное, как две сс-метильные группы. Скорости реакций и в газовой фазе, и в растворителе возрастают в сравнимой степени, если учесть различие в температурах, при которых проводились эти две реакции.  [17]

Для препаративных целей El-реакции в общем нежелательны, поскольку промежуточно образующийся катион может далее реагировать не только в направлении элиминирования, но также вступать в побочные реакции замещения и перегруппировки. К тому же El-реакции часто оказываются обратимыми ( электрофильное присоединение; разд.  [18]

В качестве промежуточного соединения образуется, конечно, тот же карбониевый ион, что и при 5 № 1-реак-ции ( см. гл. SNl - и El-реакции обычно протекают одновременно. Условия, в которых преобладает та или иная реакция, обсуждаются в гл.  [19]

Доля олефина зависит, конечно, и от структуры молекулы: она тем выше, чем энергетически выгоднее образующийся олефин ( см. табл. 5.2), возрастая в соответствии с этим от первичных к третичным алкильным системам и к а-арильным соединениям. Практически важным примером El-реакций является кислотная дегидратация первичных, вторичных и третичных спиртов.  [20]

El-Реакции не только конкурируют с 8м1 - реакциями, они имеют одну и ту же лимитирующую стадию - образование карбокатиопа. Конкуренция между Sjjl - и El-реакциями иллюстрируется ниже на примере реакции с 2-бромпропаном.  [21]

Каждый из перечисленных ниже спиртов может реагировать с кислотой с образованием алкена. Предскажите, какие алкены образуются в этих El-реакциях. Примем, что перегруппировки не имеют места. Если возможно несколько алкенов, укажите преобладающий. Какой из промежуточных катионов сможет превратиться в более стабильный катион, причем принимаем, что возможен только 1 2-сдвиг.  [22]

Последней важной разновидностью механизмов реакций отщепления являются циклические отщепления. Это мономолекулярные, одностадийные ( в отличие от El-реакций) процессы, которые состоят в том, что уходящая группа при отщеплении увлекает за собой р-протон.  [23]

Отношение замещения и отщепления остается постоянным на всех глубинах реакций, откуда следует, что оба процесса имеют одинаковый кинетический порядок относительно концентрации трет-бутилгалогенида. Обычно, до не всегда, SN1 - и El-реакции имеют общую стадию, определяющую скорость, а именно стадию медленной ионизации галогенида. Далее перед растворителем оказывается выбор - либо атаковать промежуточно образующийся карбониевый ион по атому углерода, либо атаковать его по Р - ВОДО-родному атому, осуществляя, таким образом, отщепление.  [24]

Гофману) означает, что переходное состояние соответствующей реакции ионного 1 2-отщепления лежит в области между Е2 и ElcB либо даже в ElcB-области. Для чистой Е2 - реакции это отношение нестабильно, для El-реакции велико ориентация по Зайцеву, ср.  [25]

X в RX скорости изменяются по ряду X IBrClF и для различных R по ряду третичный Re / nopu4HwM первичный R. Для галогенидов, таких, как трет-амилхлорид, которые могут в зависимости от направления отщепления дать различные алкены, показано, что при El-реакциях преимущественно образуются наиболее стабильные ( наиболее замещенные) алкены.  [26]

Далее другие примеры не будут так детально рассматриваться, однако следует отметить, что Макколл и сотрудники провели тесты такого рода почти для всех простых заместителей в алкилгалогенидах, для которых был известен эффект на скорости SN1 - и El-реакций. Например, хотя, как было показано, р-винильная или р - фенильная группа не оказывает заметного влияния на скорость газофазной реакции, к-фенильная группа и при мономолекулярном элиминировании в газовой фазе, и при сольволитических SN1 - или El-реакциях оказывает сильное ускоряющее действие - более сильное, чем одна метильная группа, и, вероятно, такое же сильное, как две сс-метильные группы. Скорости реакций и в газовой фазе, и в растворителе возрастают в сравнимой степени, если учесть различие в температурах, при которых проводились эти две реакции.  [27]

Отношение замещения и отщепления остается постоянным на всех глубинах реакций, откуда следует, что оба процесса имеют одинаковый кинетический порядок относительно концентрации тп. El-реакции имеют общую стадию, определяющую скорость, а именно стадию медленной ионизации галогенида. Далее перед растворителем оказывается выбор - либо атаковать промежуточно образующийся карбониевый ион по атому углерода, либо атаковать его по Р - ВОДО-родному атому, осуществляя, таким образом, отщепление.  [28]

Отклонение в другую сторону, вероятно, было найдено Хьюзом и Уилби [60] ( реакции 3 и 3 в табл. 155) при Е2 - элиминировании от неоментилтриметил-аммониевого иона. Трудность состоит в том, что эти реакции в чистой форме не наблюдаются даже в очень сильных водных растворах щелочей, так как на этот процесс накладывается исключительно легко протекающее El-отщепление. Эта El-реакция, подобно всем другим таким реакциям ( табл. 155), следует правилу Зайцева. Однако сопутствующая реакция типа Е2, которая, будучи реакцией аммониевого иона, должна была бы следовать правилу Гофмана, также подчиняется правилу Зайцева, хотя и менее строго.  [29]

Так как промежуточным в реакции Ei является карбониевый ион, всегда следует иметь в виду возможность перегруппировок. В общем, если карбониевый ион может дать значительно более устойчивый изомерный карбониевый ион в результате 1 - 2 сдвига, он часто претерпевает эту изомеризацию. Возможность перегруппировки значительно увеличивается, если реакция обратима, как, например, кислотно-катализируемая дегидратация спиртов. El-реакции обычно не используются в препаративных целях, если необходим очень чистый продукт с определенной структурой.  [30]



Страницы:      1    2    3