Cтраница 4
Для специфического связывания Мп2 формилтетрагидрофолат-синтетазой, как показали СРП-исследования [13], необходимо добавление АТФ и АДФ. Так, влияние Мп2 на увеличение СРП проявляется только при добавлении АТФ или АДФ к системам, содержащим фермент Мп2 - Эти данные совместно с данными о том, что Са2 является эффективным активатором фермента [369], указывают, что ион металла, необходимый для активации формилтет-рагидрофолатсинтетазы, участвует в образовании комплекса фермент - АТФ ( АДФ) - М2 ( разд. Добавление тетрагидрофо-лата ( или формилтетрагидрофолата) к комплексу фермент - АТФ - Мп2 вызывает снижение эффекта связанного Мп2 вследствие образования кинетически важных четвертичных комплексов. Эти данные свидетельствуют о том, что субстраты изменяют окружение иона металла в комплексе фермент - нуклеотид - М2, хотя прямого взаимодействия этих субстратов со связанным марганцем не происходит. [46]
Вулканизация фенолоальдегидными смолами протекает медленнее, чем вулканизация серой, однако при такой вулканизации практически не наблюдается реверсии. Скорость и эффективность вулканизации повышаются при введении в смесь координационно-ненасыщенных галогенидов металлов SnCb, ZnCb, FeC. Эффективным активатором вулканизации является гексахлор-п-ксилол. [47]
ДМТ-ик марки III - это отходы в натуральном виде, которые могут быть использованы для укрепления грунтов и пластификации нефтяных битумов. Кроме того, в натуральном виде отходы можно применять для обработки песчано-гравийных смесей при устройстве оснований, а в отдельных случаях и при производстве крупно - или среднезернистых черных смесей, предназначенных для нижнего слоя покрытия. Исследования свидетельствуют, что отходы являются эффективным активатором минерального порошка для асфальто - или пластбетонов. [48]
Вещества, используемые в качестве реагентов-активаторов, весьма разнообразны, так как их действие зависит не только от минерального состава взвешенных веществ, но и от применяемого реагента собирателя. Например, ионы кальция служат активаторами кварца при флотации его с мылами, но являются подавителями в случае применения катионных ПАВ. При флотации некоторых алюмосиликатов с добавками катионных веществ в качестве весьма эффективного активатора применяют фтористоводородную кислоту. [49]
Однако повышение щелочности раствора чаще всего приводит к выпадению осадков основной соли или гидроокиси металла-катализатора. Поэтому в систему вводят комплексообразователи, удерживающие катализатор в растворе в форме координационно-ненасыщенных комплексов. Такие лнганды А в зависимости от заряда, электронной структуры и особенно устойчивости комплексов с М могут быть более или менее эффективными активаторами каталитической реакции гидролиза. [50]
Добавление 1 % СоО к силикатной эмали в 7 раз увеличивает прочность соединения. Важно, чтобы активаторы были способны адсорбироваться на границе раздела фаз. Эффективным активатором адгезии является кислород, в присутствии которого на поверхности металлов образуются оксидные пленки, улучшающие смачивание и адгезию. [51]
Для ускорения образования свободных радикалов в систему наряду с инициаторами вводят также активаторы. Для активации процесса используется энергия, выделяющаяся при взаимодействии окислителя и восстановителя. Этот процесс протекает через промежуточные стадии образования свободных радикалов. Наиболее эффективным активатором процесса эмульсионной полимеризации хлоропрена при применении канифольных мыл в качестве эмульгатора и персульфата калия в качестве инициатора является сульфит натрия. [52]
Равновесие реакции (1.1) обычно смещено практически полностью вправо. Это объясняется тем, что, с одной стороны, окислительный потенциал пары M VM - 4 значительно выше потенциала пары S7S, а с другой стороны, тем, что благодаря своей высокой реакционной способности свободные радикалы быстро реагируют по уравнению (1.2) или (1.3) и их стационарная концентрация в системе очень низка. В более редких случаях, когда реакция (1.1) протекает вправо в малой степени, удаление из системы восстановленного катализатора может существенно влиять на это равновесие и способствовать ускорению катализируемой реакции. По этой причине лиганды, связывающие M ( - i) в устойчивые комплексы, могут действовать как эффективные активаторы. Классический пример подобного типа активирования изложен в работе Юри [29], рассматриваемой в гл. [53]
По наблюдениям Линтерна и Адама1, если поверхность свежего раскола на кристалле галенита выдерживается в атмосфере водорода и непрерывно восстанавливается электролитически, ее электродный потенциал не обнаруживает заметных изменений при добавлении ксантата; в то же время, при доступе кислорода к поверхности, ксантат образует поверхностную пленку, весьма значительно понижающую электродный потенциал. На практике чрезмерное окисление, которое можег произойти при длительном воздействии воздуха на руду, неблагоприятно для флотации сернистых руд. Для того, чтобы коллектор мог образовать поверхностную пленку, естественная поверхность минерала зачастую требует предварительной химической обработки. Примером является сфалерит ( сернистый цинк), не флотируемый в достаточной степени при обработке ксантатами; если, однако, подвергнуть его предварительной обработке слабым раствором медного купороса, то на его поверхности откладывается очень небольшое количество сернистой меди, и руда становится флотируемой, так как поверхность приобретает способность вступать в реакцию с ксантатами. Такую обработку обычно называют активацией. Вообще, раствор, служащий активатором по отношению к сернистому минералу, должен содержать металлический ион, сульфид которого менее растворим, чем сульфид минерала. Так, для сульфидов цинка эффективными активаторами являются соли серебра, меди, ртути, кадмия и свинца. [54]
Достоверно установленный факт, что в переходной области кинетический порядок реакции по кислоте возрастает с увеличением кислотности, со всей очевидностью вытекает из уравнения Блекэддера - Хиншельвуда, на основе которого фактически и проводилась количественная обработка всех кинетических результатов, полученных для переходной области. Эти результаты не согласуются с уравнением Дьюара, выведенным из его-теории л-комплекса, согласно которому порядок реакции по кислоте должен уменьшаться с увеличением кислотности. Более того, я-комплекс с нафталиновым остатком должен быть более устойчивым, чем с бензольным остатком, и при действии протона должен превращаться в конечные продукты труднее. Кинетический порядок по кислоте при переходе от гидразобензола к гидразо-нафталину не должен уменьшаться, а скорее должен был бы возрасти. Теория, клеточной диссоциации также не может объяснить эти данные, поскольку при таком механизме необходимо участие второго протона для создания электрической симметрии и ослабления связи N - N, что требуется для осуществления гомолиза. В то же время теория полярного переходного состояния затруднений не встречает; реакция начинается с гетеролитического ослабления N - N-связи. Этот механизм предусматривает к тому же необходимость присоединения одного протона - наиболее эффективного активатора перегруппировки. Присоединение второго протона имеет менее существенное значение, так как его действие проявляется только вследствие различия в его влиянии ( в противоположных направлениях) на нарушение асимметрии и ослабление связи. Конкуренция одно - и двухпротонного механизмов, таким образом, легко укладывается в рамки этой теории. [55]
Ряд металлов, особенно принадлежащих к группе железа, оказывает на катодолюминссценцшо обратное действие. Даке в незначительной концентрации они энергично гасят свечение и полностью парализуют влияние активирующих присадок. Своеобразное действие их будет подробнее рассмотрено в препаративной части. Механизм гасящего действия еще не установлен. Влияние на люминесценцию столь сильно, что полная изоляция элементов железно. Присутствие железа в концентрации 10 - 7 уже заметно понижает, например, яркость свечения сульфида цинка. С другой стороны, в ряде соединений металлы железной группы сами могут вести себя в качестве эффективных активаторов. [56]