Активация - молекулярный кислород
Cтраница 1
Активация молекулярного кислорода металло-ферментом, возможно, в виде комплекса с железом в высшем валентном состоянии, который имеет свойства катиона. Эта стадия требует участия восстанавливающего агента. [1]
Активация молекулярного кислорода осуществляется путем сопряжения окисления двух субстратов - НАД-Н ( или НАДФ-Н) и парафина. [2]
Активация молекулярного кислорода за счет комплексообразо-вания имеет большое биохимическое значение. Классическим примером является присоединение кислорода к гемоглобину ( см. стр. Образование комплексов с участием молекул N2 в качестве лигандов играет важную роль при фиксации атмосферного азота клубеньковыми растениями, а также в процессе каталитического синтеза аммиака. [3]
Возникновение окислительных цепей и активация молекулярного кислорода, по современным представлениям, происходят в результате образования свободных радикалов и атомов, которые, обладая высокой реакционной способностью, вовлекают в реакцию молекулярный кислород. Этими представлениями наиболее полно объясняются известные особенности процесса аутоокисления, они лучше всего согласуются с экспериментальными данными и позволяют в определенной степени управлять процессом. [4]
В последнее время эндоперокснд антрацена получен даже в темноте при активации молекулярного кислорода в электрических разрядах. Образование же гидронерокснда при окислении незамещенных ароматических углеводородов вряд ли возможно. Так, К. И. Иванов указывает, что при жидкофазном окислении при умеренных температурах первоначальное включение СЬ по ароматическим связям С - Н не наблюдается. [5]
 |
Связь между g, и каталитической активностью металлов и окислов в отношении окисления водорода. [6] |
Принадлежность переходных металлов и окислов по каталитическим свойствам в реакции окисления водорода к разным классам вряд ли вызвана существенными различиями в активации молекулярного кислорода. В то же время резкое ( на 2 - 3 порядка) увеличение удельной каталитической активности окислов в отношении реакции изотопного обмена водорода с дейтерием после частичного восстановления их до металлов [28] показывает, что оба эти класса, даже при близких значениях qt ( например, для Fe и FeO, соответственно 68 и 64 ккал / моль), характеризуются существенно различной способностью активировать молекулярный водород. [7]
Принадлежащая к той же группе окись серебра обладает весьма малым сродством к кислороду, так что на этом катализаторе должна быть затруднена активация молекулярного кислорода. Окислы группы ( 3) обладают слишком высокими значениями qs; на этих окислах следует ожидать больших затруднений в процессе взаимодействия окисляющейся молекулы с адсорбированным кислородом. [8]
Изложенные в этой статье факты и соображения дают, мне кажется, возможность составить себе более или менее ясное представление о современном состоянии проблемы аутоксидации и активации молекулярного кислорода. [9]
Высокоселективный катализатор парциального окисления углеводородов представляет, как правило, смесь оксидов различных металлов. Например, при окислении пропилена в акролеин применяют катализатор, состоящий из оксидов Bi, Mo, Fe, Co и др. В этом катализаторе В12 ( Мо04) 3 служит для адсорбции и активации пропилена, FeMoO4 - для активации молекулярного кислорода. [10]
Ранее установлено, что порфиразин кобальта Со ( трет. Вя) 4ПА ускоряет процесс жидкофазного окисления стирола и не разлагает полипероксид стирола. Высказано предположение о механизме инициирования за счет активации молекулярного кислорода с образованием комплекса ( Кт... Аналогичный эффект ускорения реакции наблюдается при окислении стирола в присутствии порфиразинов Ре ( трет. [11]
Монооксигеназы ( оксигеназы со смешанной функцией, гид-роксилазы, микросомальное окисление) катализируют присоединение одного атома кислорода к молекуле субстрата: R - СН3 О2 - - R - СН2ОН О. При этом повышается растворимость вещества и проявляются новые фармакологические свойства. Для работы моно-оксигеназной системы необходимы следующие основные компоненты: неполярный субстрат R - СН3; кислород ОО; дополнительный субстрат НАДФН Н - донор атомов водорода; цитохром Р45о - Восстановленный СО-цитохром Р45о имеет максимум поглощения при 450 нм ( отсюда название - цитохром P4so) - Выполняет две функции: связывание субстрата гидроксилирования; активация молекулярного кислорода. [12]
На рис. 6.5 показаны кривые дифференциального термического анализа ( ДТА), полученные Маслянским Г.Н. при выжиге кокса с алюмоплатинового катализатора. На термограмме обнаруживаются два пика: в интервале температур 200 - 370 С и 370 - 550 С. С повышением давления водорода при риформинге выход кокса и высота обоих пиков уменьшаются. Считается, что первый пик на термограмме связан с горением непредельных углеводородов на платине, а второй пик характерен для горения кокса, карбоидизированного на кислотных центрах и инертных участках оксида алюминия. Определенную роль может играть также спилловер кислорода, заключающийся в активации молекулярного кислорода на платине, его натекании на поверхность носителя и особенно его кислотные центры и тем самым участие в реакциях окисления. [13]
Первые работы Алексея Николаевича относились к ассимиляции углекислоты; им была впервые сформулирована точка зрения на фотосинтез как на окислительно-восстановительный процесс. Ее развитие мы находим и в ряде новых исследований по механизму ассимиляции. На основе большого фактического материала А. Н. Бах пришел к выводу, что активация обычно пассивного молекулярного кислорода связана с образованием перекисей, возникающих при окислении легко окисляющихся веществ. Эта теория полностью выдержала испытание временем; дальнейшие опыты принесли ряд блестящих подтверждений ее основных положений, которые широко используются современной наукой. [14]
Страницы: 1