Cтраница 1
Предварительная темновая активация реагентов существенна для снижения затраты световой энергии. Такая подготовка осуществляется путем присоединения исходных молекул воды, хлорофилла, С02 и других участников к активным носителям, способным воздействовать, деформировать, расшатывать присоединяющиеся молекулы, увеличивая их реакционную способность. В химии такие активные агенты под названием катализаторов давно имеют широкое практическое применение. Ферменты являются весьма эффективными биокатализаторами, работающими и притом весьма избирательно уже при комнатной температуре. Искажение, деформация, испытываемые скелетом и электронной оболочкой молекулы, проявляются спектрально в виде аномальных сдвигов и изменений спектральной картины по сравнению с обычным нормальным спектром. [1]
Процесс активации реагентов заключается в их координации, вероятно, главным образом с катионом окисного катализатора. Механизм отравляющего действия сернистых ядов на катализаторы окисления мало исследован. Можно предположить, что сернистые соединения из-за особенностей их строения преимущественно хемосорбируются на окисном катализаторе, образуя с ним более прочные связи, чем несернистые субстраты, что приводит к вытеснению последних с поверхности или изменению энергии их связи с контактом. В работе [436] определено, что в присутствии сероводорода изменяется теплота хемосорбции кислорода на серебряном катализаторе окисления этилена в окись этилена. [2]
Расскажите об активации реагентов ( Н2, 02, СО, углеводороды и их производные) на переходных металлах и их соединениях. [3]
Первичная реакция активации реагента - образование комплекса ЕА, редко является такой лимитирующей стадией. Иначе обстоит дело в случае радикально-цепных реакций, когда стадией активации является первичное образование атомов или радикалов из молекул реагента. Такую реакцию характеризует энергия активации, равная энергии разрываемой связи. [4]
Рассмотрены механизм активации реагентов катализатором; катализ на цеолитах; ферментативный катализ электродных реакций; перенос водорода на мембранных катализаторах. Приведены современные представления о строении органических кристаллов, описаны новый хроматоструктурныи метод изучения структуры молекул и методы электронного зонда для исследования строения поверхностей и тонких пленок. [5]
К фундаментальным вопросам катализа относится механизм активации реагентов катализатором. Данные колебательных спектров реагентов позволяют рассчитать кривые потенциальной энергии реагирующих связей в промежуточных комплексах каталитических реакций. Экстраполяция их к переходному состоянию позволяет количественно характеризовать энергии активации элементарных стадий. Рассмотренные примеры относятся к элементарной стадии переноса протона в кислотном катализе. [6]
Кислотный катализ протонными кислотами связан с активацией реагента кислотой при протолитическом взаимодействии и последующим превращением активированной частицы в моно-или бимолекулярной реакции в продукты с регенерацией катализатора. [7]
При воздействии теплоты на реакционную систему происходит активация реагентов за счет теплового движения молекул и протекает термическая реакция. При этом реакция протекает изотермически, если в течение всего процесса температура постоянна, и неизотермически, если температура меняется в ходе реакции; при отсутствии теплоотвода реакция протекает адиабатически. [8]
Основной функцией катализаторов в процессе следует считать активацию реагентов - водорода и гидрируемого вещества, так как молекулярный водород, не приведенный тем или иным способом в активное состояние, не может присоединяться по кратным связям. Также и ненасыщенное вещество может реагировать с активным водородом, только находясь в активном состоянии. [9]
Принцип энергетического соответствия может помочь подбору катализаторов, ибо для активации реагентов необходимо наличие какого-то оптимального значения энергии связи. Ни слитком слабо, ни слишком прочно связанные с катализатором молекулы не реагируют. Например, молекулы, связанные с поверхностью слабой водородной связью или прочной ковалентной связью, не участвуют в реакциях дегидратации спиртов и полимеризации окиси этилена. Оптимальную энергию связи имеют в этом случае молекулы, координационно связанные с поверхностным атомом металла. По нашему мнению, в настоящее время теория этого вопроса еще не позволяет предсказывать катализаторы для конкретных реакций, исходя из значений энергий связи, определенных независимо от катализа. [10]
Последнее соотношение связывает и разъясняет смысл различных выражений энергии, необходимой для активации реагентов. [11]
Катализ - это способ осуществления химических реакций, характеризующийся: а) активацией реагентов путем их неполнова-лентного взаимодействия с веществом, которое может оставаться химически неизменным, и б) селективной направленностью реакций как следствием такого взаимодействия. [12]
Нельзя не указать, наконец, на теорию аггравации Н. И. Кобозева, согласно которой активация реагентов может происходить за счет улавливания энергии реакции телом катализатора и дальнейшей энергетической подпитки из этого резервуара системы реагирующих веществ. В этой теории также проводится идея постепенного расслабления и перераспределения исходных связей реагента. [13]
Кислотно-основной гетерогенный катализ, протекающий на поверхности твердого тела, как и гомогенный катализ, заключается в активации реагентов за счет их кислотно-основного взаимодействия с кислотными или основными центрами поверхности. [14]
Термодинамические расчеты в кинетике восходят к работам Аррениуса и Вант-Гоффа и имеют в основе представление о стадии активации реагентов, предшествующей превращению их в продукты. Разности термодинамических функций активированного состояния и исходных веществ, называемые термодинамическими параметрами активации, рассчитывают на основе экспериментального изучения констант скоростей и их зависимости от температуры и давления. В зависимости от используемой теории [303] смысл и численные значения параметров активации могут несколько отличаться, но между ними существует однозначная связь. [15]