Активация - связь
Cтраница 1
Активация связей Н - Н и С - Н в молекулах водорода и насыщенных углеводородов как на комплексах переходных металлов, так и на металлических поверхностях протекает по близким механизмам. [1]
Изучение активации связей металл - алкил под действием оле-финов, вступающих в координацию с атомом металла, на примере разложения комплексов [ ( Et) 2Fe ( Bipy) 2 ] и [ ( Et) 2Ni ( Bipy) z ] позволило сделать следующий вывод: активация связи алкил - металл тем значительнее, чем более электроотрицателен олефин или чем прочнее его связь, образуемая с атомом металла. [2]
Первая реакция соответствует активации связи углерода с водсрсдсм, а вторая реакция - активации связи атсмсв углерода. Установлено, что на активированной поверхности никеля реакция обмена ( 1) происходит количественно при 138, а реакция ( 2) при этой температуре идет незначительно. [3]
У парафиновых углеводородов энергия активации связи С-С в среднем 297277 дж / моль, а связи С - Н 385204 дж / моль, следовательно связь С - Н более прочна, чем связь1 С-С, и поэтому при крекинге преобладающими для парафиновых углеводородов являются процессы разрыва связи С-С. [4]
Таким образом, разность между температурами активации связей С - Н и С-С составляет 50, и интересно отметить, что расщепление более слабой С-С - связи протекает при более высоких температурах. Как и при дей-терировании метана, возможны по крайней мере два механизма дейтерирования этана, причем и относительные скорости реакции зависят от природы катализатора. Подобно метану, этан может претерпевать на катализаторах-металлах диссоциативную адсорбцию. [5]
 |
Обмен водорода на дейтерий и гидро - разрыва углерод-углеродных. [6] |
При обмене в случае этана и пропана происходит активация связей углерод-водород, а при гидрокрекинге-акти -, вация связей углерод-углерод. [7]
Координация олефинов с алкильными и гидридными производными переходных металлов и активация связей алкил - металл и Н - металл, как предполагается, является одной из наиболее важных стадий различных каталитических процессов, в частности полимеризации олефинов на катализаторах Циглера - Натта и гидрирования. Поэтому выяснение возможностей выделения такого типа промежуточных комплексов представляет огромный интерес. [8]
В процессе координации происходит взаимная ориентация аквакомплекса с мономером с последующей одновременной активацией связи О - Н ( 1) воды и разрыхлением я-связи олефина. Существенно, что в процессе кооперативного взаимодействия мономера с аквакомплексом происходит значительное увеличение брен-стедовской кислотной силы комплекса, достигающее свойств сильной кислоты. Перенос протона не является, однако, лимитирующей стадией и согласован во времени с формированием противоиона, чему способствует предварительная координация воды с кислотой Льюиса. [9]
 |
Термическое разложение нитраминов и нитросоединений. [10] |
В более сложных молекулах энергия от ряда степеней свободы молекулярного движения может способствовать активации связи RO - N02, увеличивая таким образом вероятность разрыва связи. Филлипс [23] предположил, что образование активированного комплекса, предшествующее разрыву связи, сопровождается большой положительной энтропией активации, обусловленной уменьшением отталкивания между соседними нитратными группами. Несмотря на то, что эти соображения могут объяснить, почему величина А выше ее классического значения, вероятно, некоторые из очень больших значений, встречающихся в литературе, объясняются сложностью процесса разложения и трудностью оценки тепловых и автокаталитических эффектов при измерении во время опытов. [11]
Первая реакция соответствует активации связи углерода с водсрсдсм, а вторая реакция - активации связи атсмсв углерода. Установлено, что на активированной поверхности никеля реакция обмена ( 1) происходит количественно при 138, а реакция ( 2) при этой температуре идет незначительно. [12]
При переработке полимеров или при исследовании реакций на полимерах говорят также и об эффекте механического напряжения, который может привести к активации связей в макромолекуле. Механохимическая активация лежит в основе таких реакций на полимерах, как прививка и вулканизация. [13]
Изучение активации связей металл - алкил под действием оле-финов, вступающих в координацию с атомом металла, на примере разложения комплексов [ ( Et) 2Fe ( Bipy) 2 ] и [ ( Et) 2Ni ( Bipy) z ] позволило сделать следующий вывод: активация связи алкил - металл тем значительнее, чем более электроотрицателен олефин или чем прочнее его связь, образуемая с атомом металла. [14]
Возможно, что стремление протеинов адсорбироваться ( в развернутом состоянии), несмотря на их растворимость, настолько велико, что протеин, нанесенный на поверхность, симулирует кажущуюся полную нерастворимость, которая может быть превращена в истинную и постоянную нерастворимость, если растекшийся протеин подвергнуть специальной обработке, фиксирующей его развернутое состояние путем укрепления или активации связей между соседними группами СО NH или другими полярными группами. Один из видов такого воздействия, повидимому, заключается в простом сжатии пленки, либо посредством барьера, либо путем встряхивания раствора протеина с целью образозания пены. [15]
Страницы: 1 2