Активация - водород
Cтраница 1
Активация водорода наблюдается при использовании растворов RhCl3 в днметилсульфоксиде [38], а также в случае растворов дисульфидных комплексов RhCl3 ( R2S) 3 при R - Me или PhCH2, в диметил-сульфоксиде или диметилацетамиде. [1]
Активация водорода, по представлениям Виланда, обусловлена так называемыми Н - акнепто-рами ( например, 02) и сопровождалась первичным образованием перекиси водорода. [2]
Активация водорода ( или дейтерия), по-видимому, не является лимитирующей стадией. Вместе с тем было найдено, что при использовании смеси Н2 и D2 моноены, не содержащие дейтерия, образуются в большем количестве, чем соответствующие дейтериевые производные. [3]
Активация водорода в реакциях гидро-дегидрогенизации на переходных металлах является обязательной стадией каталитической реакции. В большинстве исследований, посвященных активации водорода в реакциях гидрогенизации, содержатся сведения, полученные на металлах VIII группы. [4]
Активация водорода в гомогенной среде была также изучена в неводных растворителях, в частности для солей меди и серебра в инертных или основных растворителях. В инертных растворителях типа углеводородов или кислот с длинной цепью соли в неионизированной форме, по-видимому, реагируют с водородом в скорость-определяющей стадии реакции, вызывая гетеролитическое расщепление. [5]
Активация водорода в гомогенной среде не имеет большого значения как реакционный путь для синтеза или препаративного получения веществ, однако она чрезвычайно важна как пример простого катализа, где реакционный путь, по-видимому, точно установлен на ряде примеров. [6]
Активация водорода ( или дейтерия), по-видимому, не является лимитирующей стадией. Вместе с тем было найдено, что при использовании смеси Н2 и D2 моноены, не содержащие дейтерия, образуются в большем количестве, чем соответствующие дейтериевые производные. [7]
 |
Влияние состава никель-хромового катализатора на скорость гидрогенизации диметилэтинилкарбинола и нитробензола в этаноле при 20 ( 0 1, 0 2 г катализатора. [8] |
Активация водорода является лимитирующей стадией и облегчается на катализаторах с высокой энергией связи водорода. [9]
Активация водорода при положительных потенциалах может осуществляться по ударному механизму. Гидрирование на платине частично может осуществляться молекулярно-активированным водородом, что и обусловливает ее низкую селективность. При потенциалах положительнее 0 2в, когда адсорбция пропаргилового спирта уменьшается, на части поверхности становится возможной атомизация: ИЬ - - Н Н, которая энергетически более вероятна, так как энергия разрыва Н - Н - связи составляет 104, а Н - Н - 61 ккал / моль. Активированный водород ( Н2, НзО4, Надс, Н) расходуется на два параллельно текущих процесса - ионизацию и гидрирование. Распределение между ними зависит от природы гидрируемого соединения и его адсорбционной способности. [10]
Активацию водорода бактериями следует, по-видимому, отнести к гомогенному катализу, поскольку ответственными за активацию являются, вероятно, отдельные молекулы энзима. Относительно природы этого энзима пока не существует единого мнения, хотя исследования торможения [39] указывают на то, что гидрогеназа является железопорфириновым энзимом. Наилучшие результаты в отношении выяснения механизма действия энзимов могут быть, по-видимому, достигнуты при исследовании бесклеточных вытяжек бактерий. [11]
Активацию водорода бактериями следует, по-видимому, отнести к гомогенному катализу, поскольку ответственными за активацию являются, вероятно, отдельные молекулы энзима. Относительно природы этого энзима пока не существует единого мнения, хотя исследования торможения [39] указывают на то, что гидрогеназа является железопорфириновым энзимом. Наилучшие результаты в отношении выяснения механизма действия энзимов могут быть, по-видимому, достигнуты при исследовании бесклеточных вытяжек бактерий. [12]
Кинетика активации водорода ацетатом меди ( 1) в растворе пиридина не вполне выяснена. [13]
Механизм активации водорода, катализируемой основаниями, благодаря простоте протекающих химических реакций особенно легко может быть изучен. Хотя эти авторы не установили, что реакция относительно водорода имеет первый порядок, по-видимому, это в действительности так. Поскольку при отсутствии осложнений каждая реакция обмена в любом отдельном опыте имеет кажущийся первый порядок, то для установления истинного порядка реакции следует варьировать начальную концентрацию. [14]
Тип активации водорода, предлагаемый в гипотезе Рашиг-Боденштейна [6], основан на том, что деформированные молекулы способны реагировать при каталитической гидрогенизации. Возможность присоединения активированного водорода с образованием цис - и транс-соединений Кун объясняет тем, что активированный водород может быть в форме атомсв, ионе в и молекул; каждый вид активации соответствует специальному катализатору. Хкжкель указывает, что это мало вероятно, и полагает, что имеет значение активация подвергаемых гидрогенизации соединений. Он считает, что при различных катализаторах в кислых и нейтральных растворах при различных температурах молекулы ненасыщенных соединений деформируются по-разнсму и форма молекулы оказывается благоприятной в одном случае для цис-присоединения водорода, в другом для транс-присоединения. [15]
Страницы: 1 2 3 4