Cтраница 4
Электрохимическое исследование поведения пиролитических пленок хрома, полученных разложением бмс-ареновых соединений хрома, в водных и неводных электролитах показало [432], что высокая коррозионная устойчивость покрытий объясняется легкой пассивируемостыо поверхности электрода в водных электролитах. По своей пассивирующей способности ионы можно расположить в следующей последовательности: С1 - Р0 - 80 Повышение температуры электролита приводит к восстановлению пассивирующего слоя. Полная активация электрода в серной и фосфорной кислотах наступает при температурах выше 140 С. При этом электрод растворяется с переходом в раствор иона хрома в трехвалентном состоянии. В растворах соляной кислоты активное состояние по достигается вследствие специфической адсорбции хлора. [46]
В возникающем пассивирующем слое имеются как адсорбционные связи кислорода с металлом, так и связи окисного типа. Даже при быстрой смене полярности связи окисного типа не разрываются. Однако периодическая активация электрода в катодный полупериод показывает, что образование связей окисного типа не приводит еще к полной его пассивации, хотя и тормозит растворение титана в серной кислоте. Таким образом, первая стадия процесса пассивации электрода ( при потенциалах от 0 2 до 0 9 в) связана в основном с возникновением адсорбционных слоев. [47]
Установка с электролизерами СЭУ-40. [48] |
Биполярные электроды имеют выступы по обе стороны, с помощью которых электродные сетки прижимаются к диафрагме. Для снижения перенапряжения на электродные поверхности наносят активные покрытия, состоящие в основном из никеля. Предложена также активация электродов металлами платиновой группы [162], однако в промышленности этот метод активации не применяется. [49]
Предварительно очистить Pt / Pt-электрод путем его анодно-катодной поляризации. Необходимость очистки вызвана тем, что во время хранения электрода на его поверхности могут адсорбироваться случайные примеси, как содержащиеся в бидистилляте, так и попадающие на электрод или в бидистиллят из атмосферы. Иногда очистку называют активацией электрода. Однако такой термин не отражает существа процессов, которые происходят при этом, так как в случае платинированного платинового электрода, основной эффект предобработки состоит в очистке поверхности от загрязнений. Для того чтобы Pt / Pt-электроды могли быть использованы в течение длительного времени, их следует в перерыве между измерениями хранить в бидистилляте, избегая высушивания электродов и контакта их с воздухом. [50]
После охлаждения уголь отжигали в муфельной печи при температуре 400 - 450 С в течение 30 мин и сжигали в дуговом разряде. Для анализа водных проб они рекомендуют проводить активацию электродов сначала прокаливанием на воздухе и в токе С02 в соответствии с [148], а затем окислением в HNO3 с последующей просушкой электродов при температуре 120 С. Отмечено, что в порах активированных электродов сорбируется больше металлов, чем в порах обычных электродов, а при пропитке электродов весьма важную роль играет температура. [51]
В опытах одного из авторов при анодной поляризации злек-трополированного железа в разбавленном растворе бромида для образца из фольги в виде полоски ( ширина 4 - 4 5 мм) получена кривая, аналогичная кривой 2 на рис. VII. Если же электрод был погружен полностью или имел форму лопатки с шириной ножки с 1 мм, то получались правильные кривые типа 1 ( рис. VII. В этом случае вблизи ср - 0 3 в была отмечена активация электрода с образованием питтингов на основной рабочей поверхности. [53]
Далее, следует иметь в виду, что в ДСК-электродах речь идет не об изделиях, спеченных из одного материала, и что строение электродов приводит к образованию множества местных элементов. Это неблагоприятно сказывается, например, при активации никелевых ДСК-электродов с железным опорным скелетом, так как перенапряжение водорода на никеле Ренея очень мало. Хотя перенапряжение водорода на чистом серебре и серебре Ренея высокое, однако и здесь возникает опасность коррозии железного опорного скелета при активации электродов в концентрированной КОН. [54]