Дополнительная активация
Cтраница 3
Все это тогда заставило нас прийти к выводу о существовании особых активных центров носителя - ловушек энергии, где энергия, в том числе и энергия реакции, предохраняется от рассеяния, задерживается и идет на дополнительную активацию атомов катализатора, попавших в эту ловушку, а возможно, на превращение адсорбционно-активного центра носителя в каталитически деятельный центр. Таким образом, даже у инертных носителей при очень высоких разведениях намечаются зачатки энергетического катализа или автоактивации. [31]
В качестве адсорбента з этом процессе может быть использован мелкозернистый торфяной полукокс, а также полукокс, получаемый из бурого или каменного угля. Дополнительная активация этих видов адсорбентов осуществляется уже непосредствен но - - в - 1гредесее сероочистки в врнсутствил SOa и получающейся серной кислоты. [32]
Возможным и вполне вероятным объяснением такого преимущественного воздействия любого атакующего пропан свободного радикала на более прочную связь С - Н является то, что углеродные атомы пропана окружены атомами водорода и свободному радикалу необходимо их раздвинуть для того, чтобы ока-затьсй: по соседству с атомами углерода. Такое раздвигание атомов водорода требует значительной дополнительной активации, что и делает эту реакцию менее вероятной по сравнению с атакой легко доступной связи. [33]
Более высокая прочность соединений, полученных с использованием формиатного никеля, обусловлена меньшим разбросом размеров частиц и большим искажением кристаллической решетки. Устранение искажений при сварке является дополнительной активацией процесса формирования сварного соединения. [35]
Препятствием к успешному протеканию реакции тионовых соединений с самим ацетиленом в обычных условиях, по-видимому, является недостаточная его электрофильность. Эта реакция требует длят сдрего осуществления дополнительной активации как анионов, так и ацетиленовой связи. [36]
Образующийся активный карбид кремния благоприятствует быстрой усадке изделия. Экзотермический эффект реакции (4.19) также способствует дополнительной активации процессов. [37]
Препятствием к успешному протеканию реакции тионовых соединений с самим ацетиленом в обычных условиях, по-видимому, является недостаточная его электрофильность. Эта реакция требует для: с рего осуществления дополнительной активации как анионов, так и ацетиленовой связи. [38]
Реакции радикального и нуклеофильного замещения рассматриваемых соединений изучены мало. Однако известно, что прямое нуклеофильное замещение атома галоида в ядре молекул I-III без дополнительной активации соседней электроноакцепторнои группой протекает очень трудно. Иногда, как, например, в случае соединения XXVII, реакции нуклеофильного замещения сопровождаются сложными превращениями. [39]
Реакции радикального и нуклеофильного замещения рассматриваемых соединений изучены мало. Однако известно, что прямое нуклеофильное замещение атома галоида в ядре молекул I-III без дополнительной активации соседней электроноакцепторной группой протекает очень трудно. Иногда, как, например, в случае соединения XXVII, реакции нуклеофильного замещения сопровождаются сложными превращениями. [40]
Последние образуют комплексные полифункциональные соединения хлора с органическими веществами. При термической обработке такие соединения распадаются с образованием адсорбентов с развитой системой пор без дополнительной активации. Однако это достигается не всегда, так как разрушение термически стабильных соединений происходит при температуре 500 С. Часть пор довольно мелка - от 0 4 до 0 6 нм, причем закрыта и не доступна для сорбитов. [41]
Необходимым условием для полного проявления эффективности ускорителей типа меркаптанов служит применение окиси цинка в качестве активатора. При использовании неактивированных мер-каптановых ускорителей необходимо добавлять жирные кислоты, так как они вызывают дополнительную активацию, значитеяьно улучшающую физико-механические показатели. Хотя при работе с меркаптоускорителями в сочетании с вторичными ускорителями основного характера добавления жирной кислоты уже и не требуется, однако это позволяет регулировать в широких пределах время начала вулканизации. [42]
Радикалы являются первичными активными частицами, вызывающими развитие разветвленных цепных реакций в зоне горения. Они легко вступают в соединение с кислородом, а также с исходными или промежуточными продуктами без какой-либо дополнительной активации. Саморазогрев реагирующей смеси приводит к прогрессивному самоускорению реакции горения. Самовоспламенение и воспламенение рабочей смеси характеризуются переходом от относительно медленного развития предпламенных реакций, окисления к весьма быстрому химическому процессу, сопровождающемуся возникновением пламени и сгоранием углеводородов; почти полностью до конечных продуктов их окисления. [43]
Еще не вполне ясно, каким требованиям должны удовлетворять замещенные фторалкены, чтобы они могли димеризо-ваться. По-видимому, наличие двух геминальных атомов фтора у двойной связи имеет очень важное значение, однако должна быть еще дополнительная активация, так как винилиденфторид, по-видимому, не димеризуется с образованием циклобутановой структуры. [44]
Еще не вполне ясно, каким требованиям должны удовлетворять замещенные фторалкены, чтобы они могли димеризо-наться. По-видимому, наличие дпух геминальпых атомов фтора у двойной связи имеет очень важное значение, однако должна быть еще дополнительная активация, так как винилиденфторид, по-видимому, не димеризуется с образованием циклобутаповой структуры. [45]
Страницы: 1 2 3 4