Cтраница 1
Фотохимическая активация значительно превосходит тепловую, так как находящаяся в растворе молекула при поглощении одного фотона получает такое количество энергии, которое тепловым путем ей сообщить практически нельзя. Возможности ускорения медленно протекающих реакций фотохимической активацией очень велики. К сожалению, фотохимическое стимулирование медленно протекающих реакций используется пока в масштабах, далеко не соответствующих перспективности этого метода. [1]
Фотохимическая активация Вг2, избирательная активация высокоэнергетическими частицами или излучением ( например, а - и - частицами, - лучами и светящимся разрядом) могут рассматриваться в качестве путей для реализации такого случая. [2]
Фотохимическая активация значительно превосходит тепловую, так как находящаяся в растворе молекула при поглощении одного фотона получает такое количество энергии, которое тепловым путем ей сообщить практически нельзя. Возможности ускорения медленно протекающих реакций фотохимической активацией очень велики. К сожалению, фотохимическое стимулирование медленно протекающих реакций используется пока в масштабах, далеко не соответствующих перспективности этого метода. [3]
Фотохимическая активация Вг2, избирательная активация высокоэнергетическими частицами или излучением ( например, а - и ( i-частицами, у-лучами и светящимся разрядом) могут рассматриваться в качестве путей для реализации такого случая. [4]
Начальная фотохимическая активация, абсолютно необходимая для появления главного спектра [ 4в, 23 ], должна создавать, согласно предложенному здесь объяснению, парамагнитные атомы и свободные радикалы, частично снимающие запрет с синглет-триплетных электронных переходов. [5]
При фотохимической активации для ( 4д 2) - электронных реакций разрешен коиротаторный, а для 4г - электронных реакций - дисротаторный путь. [6]
Особенностью фотохимической активации по сравнению с термической является ее селективность. Поглощенный квант света возбуждает, или активирует, отдельную связь или группу в данной молекуле. Используя характерные для молекул растворенного вещества частоты возбуждающего света, можно активировать их, не затронув при этом молекулы растворителя. Это достигается выбором растворителя, прозрачного для возбуждающего света. Термическая активация тех же самых молекул или связей может быть достигнута только за счет увеличения полной энергии окружающих молекул. [7]
При фотохимической активации действующие энергии больше энергий синглетного и триплетного состояний и изомеризация может идти через любое из них. [8]
Особенностью фотохимической активации является ее селективность. Поглощенные кванты света возбуждают и тем самым приводят в активное состояние отдельную связь или группу атомов в данной молекуле. [9]
Особенностью фотохимической активации является ее селективность. Поглощенные кванты света возбуждают и тем самым приводят в активное состояние отдельную связь или группу атомов в данной молекуле. [10]
При фотохимической активации один из я-электронов промотируется с п - на 71 -уровень. [11]
При фотохимической активации реакции Дильса-Альд ера реагирует возбужденная молекула бутадиена с невозбуждеиной молекулой этилена. Это связано с тем, что энергия 71-ти - перехода в бутадиене меньше, чем в этилене. Из схемы 25.4 ясно, что в результате реакции должен получиться очень сильно возбужденный комплекс. В случае димеризации этилена ( схема 25.2) наблюдается противоположная картина: энергетическая щель между уровнями ( тс-тс) и ( тгЧ - тс) меньше, чем между уровнями тг и 71 в молекуле этилена. Таким образом, в фотохимической реакции Дильса-Альдера из возбужденного реагента образуется еще более возбужденный тг-комплекс. Это делает реакцию маловероятной. [12]
Однако при фотохимической активации разрешенным становится супраповерхностный [1,3] - сдвиг, через антиароматическое переходное состояние с мебнусовским числом электронов и хюккелевской топологией. [13]
В отличие от термической фотохимическая активация селективна. Поглощенный квант света активирует отдельные молекулы органической системы, не затрагивая остальных молекул. [14]
Эти процессы дегидрирования можно противопоставить процессам гомолитического дегидрирования с фотохимической активацией, которые могут проводиться с помощью хиноновв совершенно отличающихся экспериментальных условиях ( стр. [15]