Химическая активация
Cтраница 3
В - А, соответствуют эндотермической химической активации; рис. 2, а является просто отражением рис. 1, а. Различие экзотермических и эндотермических схем не является, однако, тривиальным; в начале этого раздела были описаны реакции, в которых только один из обратимых процессов может быть непосредственно изучен. [31]
Первый случай приближенно отвечает экспериментам по химической активации, когда в реакции выделяется определенная энергия Е и изотопное замещение энергетически на реакцию не влияет. Примером могут служить реакция (9.13) и соответствующая реакция полностью дейтерированных молекул, хотя, как будет видно, в дальнейшем на практике даже это простое сравнение стушевывается различиями втермических энергетических распределениях участвующих соединений. Аналогичные замечания справедливы для фотоактивации изотопных молекул светом с одинаковой длиной волны. В качестве иллюстрации в табл. 9.3 сравниваются некоторые рассчитанные для реакций (9.3) и (9.4) [2] величины; последние весьма красноречивы, хотя экспериментально изучать эти реакции в прямом направлении было бы трудно. Приведенные отношения констант скоростей обязаны комбинации трех эффектов. Jr), что дает обратный эффект. [32]
В нашей лаборатории проведено сравнение эффективности химической активации и обработки тлеющим разрядом листового полиэтилена и полистирола перед нанесением на них медных покрытий толщиной 3 - 5 мкм. [33]
Фторсодержащие полимеры - фторопласты - требуют обязательной химической активации поверхности перед склеиванием, так как без этого их адгезия к различным полимерам практически равна нулю [ 2, с. Модификацию поверхности этих полимеров проводят путем их радиационной обработки в присутствии такого мономера, полимер которого легко взаимодействует с различными адгезивами. Выбрав подходящий модификатор, таким способом можно склеить фторорганические полимеры с любым материалом. Это относится не только к фторорганическим, но и ко всем другим полимерным пленочным материалам, требующим активации поверхности. Однако для проведения такой обработки требуется специальная аппаратура, что делает ее недоступной широкому кругу потребителей полимерных пленочных материалов. [34]
Для обеспечения качественного цинк-фосфатного покрытия выполняют химическую активацию. [35]
В табл. 4.38 приведены составы растворов для химической активации и режимы обработки. [36]
Возбужденная молекула А имеет достаточную энергию для химической активации без дальнейшего поглощения энергии. Колебательная энергия перераспределяется, и молекула становится активированной. Последняя при локализации энергии на определенной связи или связях превращается в продукт. Современные теории предсказывают более легкое по сравнению с теорией Линдемана возбуждение молекул, но часто относительно большое время между возбуждением и активацией или реакцией. [37]
Поглотительная способность природных сорбентов повышается при их химической активации. [38]
Такая обработка угля СКТ, получаемого методом химической активации смеси торфяной и каменноугольной пыли, снижает поглощение паров воды примерно в 2 раза. Дальнейшая гидрофобизация может быть достигнута кратковременной обработкой отмытого кислотами сорбента водородом при температурах порядка 1000 С, которая, однако, может приводить к существенному уменьшению удельной поверхности угля. [39]
По-видимому, нет смысла называть разветвление с химической активацией энергетическим разветвлением, так как в обычных тепловых реакциях образования атомов и радикалов также участвуют возбужденные частицы, и отличие заключается лишь в механизме образования этих частиц и их концентрациях, которые при химической активации значительно больше равновесных. [40]
По-видимому, нет смысла называть разветвление с химической активацией энергетическим разветвлением, так как в обычных тепловых реакциях образования атомов и радикалов также участвуют возбужденные на-стицы, и отличие заключается лишь в механизме образований Этих частиц и их концентрациях, которые при химической активации значительно больше равновесных. [41]
Такой физический перенос энергии возбуждения не сопровождается явной химической активацией молекулы, воспринимающей эту энергию. [43]
Согласно этим авторам, важную роль в процессе химической активации должны играть медленные электроны ( Еэя 0 5 - г - 4 эе), присутствующие в зоне разряда в значительных количествах. По мнению авторов, роль этих электронов заключается, в последовательном ( ступенчатом) возбуждении различных электронных уровней молекул и радикалов, в результате чего образуются активные частицы различной степени активности, в частности, такие, энергия которых значительно превышает энергию медленных электронов и которые не могут быть возбуждены при единичном соударении с медленным электроном. [44]
Согласно этим авторам, важную роль в процессе химической активации должны играть медленные электроны ( 7С 0 5 - 4 эв), присутствующие в зоне разряда в значительных количествах. По их мнению, роль этих электронов заключается в последовательном ( ступенчатом) возбуждении различных электронных уровней имеющихся в зоне разряда молекул и радикалов, в результате чего образуются активные частицы различной степени активности, в частности, такие, энергия которых значительно превышает энергию медленных электронов и которые не могут быть возбуждены при единичном соударении с медленным электроном. Применяя эти представления к реакции образования ацетилена из метана в электрическом разряде, Бартон и Маги постулируют формальный механизм реакции, в котором, наряду с атомами Н и радикалами СП и СН3, существенную роль играют радикалы СН:, находящиеся на различных ступенях возбуждения и в силу этого способные к различным превращениям. Из этого механизма они получают кинетический закон реакции ( скорость образования ацетилена пропорциональна концентрации метана и корню квадратному из силы разрядного тока), тождественный с законом, установленным Винером и Бартоном [1287] эмпирическим путем для стационарной реакции, осуществляющейся при пропускании струи метана через разряд. Однако несомненно, что в известных условиях медленные электроны должны играть существенную роль в процессе химической активации. [45]
Страницы: 1 2 3 4