Активность - ингибитор
Cтраница 3
Таким образом, антикоррозийная активность этих веществ связана с их способностью ориентироваться на поверхности масло - вода так, что гидрофильные группы оказываются прочие связанными с водой, а углеводородный радикал остается в масле. При этом, по-видимому, активность ингибиторов тем больше, чем больше углеродных атомов содержит радикал. [31]
Важным достоинством методики является возможность оперативной оценки эффективности ингибиторов при высоких температурах ( 170 - 180 С), что нельзя сделать другими метода-ми, где топливо окисляется при избытке кислорода. В отличие-от параметра а, который характеризует в основном активность ингибитора в актах обрыва цепей, параметр / С является брутто-характеристикой эффективности ингибитора, которая зависит-от всей совокупности реакций зарождения, продолжения, обрыва и вырожденного разветвления цепей в окисляющемся топливе с введенным в него ингибитором. [33]
В процессе окисления органических веществ образуются полярные кислородсодержащие соединения ( гидроперекиси, спирты, кетоны, кислоты), склонные к образованию водородных связей. Следует ожидать, что присутствие этих соединений будет снижать активность ингибиторов. В работе ( 22) изучено влияние спирта, гидроперекиси и кетопа на реакционную способность ингибитора нафтола в реакции с перекисными радикалами. В присутствии спирта u - нафтол образует с ним водородную связь, что затрудняет отрыв водорода от молекулы ингибитора. [34]
Таким образом, из указанных выше методов, в основе которых лежит растяжение клеток, чаще всего используют тест на рост отрезков колеоптилей пшеницы, который при соблюдении всех правил позволяет получать хорошо воспроизводимые результаты. Этим методом обычно определяются активность стимуляторов ( ауксинов) и активность ингибиторов. [35]
Поэтому изменение k - k в данном случае объясняется изменением активности ингибитора. [36]
Заместители в ж - и - положении к фенольной или аминной группе меняют прочность соответственно О - Н - или N - Н - связи и влияют на реакционную способность ингибитора. Коэффициент р имеет отрицательное значение, так как при наличии электродонорных заместителей ( алкильной, алкоксиль-ной, фенильной групп) активность ингибитора возрастает, а при наличии электроотрицательных - снижается. Объемные заместители в о-положении способствуют снижению активности фенола. [37]
Увеличение полярности среды усиливает влияние парамагнитных центров. Например, исследование ингибирующей активности полифенилена, полифенилантрацена, антрацена и церезина, которые содержат разное количество сложноэфирных полярных групп, а, следовательно, имеют различные диэлектрические постоянные, показало, что полярность окисляемого субстрата влияет на активность ингибитора. [38]
На активность фенолов и ароматических аминов значительное влияние оказывают заместители в бензольном кольце. Электроно-донорные заместители ( например, алкилы), особенно в орто - и в меньшей степени в мета-положении к группе ОН или - NH2, заметно повышают стабилизирующее действие; электроноакцептор-ные заместители ( например, атомы галоидов) в тех же положениях понижают активность ингибитора. [39]
Что касается квантово-химического подхода к проблеме, то здесь сделано еще меньше, чем на пути применения корреляцией ных уравнений, хотя первые попытки, как будто, давали обнадеживающий результат. Пюльмана и Вальдемора [155] была предпринята попытка рассчитать методом молекулярных орбит распределение зарядов в субстратах гидролитических ферментов, а также в ингибиторах холин-эстераз. Аналогичным образом активность фосфорор-ганических ингибиторов холинэстераз связана с наличием в них двухположительной ( по терминологии авторов) связи. [40]
Другую значительную группу природных пищевых компонентов представляют так называемые антиалиментарные ( непищевые) вещества, сами по себе не обладающие токсическим действием, но специфическим образом снижающие усвояемость отдельных пищевых веществ. Эти белки-ингибиторы образуют стойкие комплексы с основными протеолитическими ферментами желудочно-кишечного тракта ( трипсином, химотрипсином, а-амилазой и др.), что приводит в снижению активности последних, а значит - к неполному перевариванию белков рациона. Тепловая обработка позволяет снизить активность ингибиторов протеиназ некоторых продуктов, например яиц. [41]
Действие ингибиторов в реакциях жидкофазного окисления связано в первую очередь с легкостью отрыва атомов водорода от молекулы ингибитора. Поэтому на эффективность ингибирования такими соединениями, как фенолы и амины, должно влиять образование межмолекулярных водородных связей. Следует ожидать, что присутствие этих соединений в растворе будет снижать активность ингибиторов. [42]
В нефтяной и газовой промышленности широко применяются ингибиторы коррозии. Однако этот метод защиты от коррозии имеет некоторые недостатки: 1) ограничение активности ингибитора оптимальным интервалом температуры; 2) необходимость применения доза-торных устройств для создания требуемых концентраций ингибитора. Все это приводит к дополнительным расходам. [43]
На практике широко распространено сравнение ингибиторов по вызываемому ими периоду индукции при автоокислении RH. Такое сравнение справедливо только для конкретных условий окисления, включая и концентрацию ингибитора. С изменением [ InH ], а также какого-либо параметра окисления ( i 0, &, [ О2 ] и др.) ряд активности ингибиторов может измениться. С другой стороны, длительность периода индукции зависит в таких опытах не только от эффективности ингибитора ( от а), но и от его силы и прежде всего емкости. Таким образом, период индукции является комплексной характеристикой активности ингибитора, неизбежно привязанной к конкретным условиям эксперимента. [44]
Чем больше константа скорости этой реакции ( k7), тем меньшее количество ингибитора необходимо использовать для уменьшения скорости процесса на одну и ту же величину. Однако определение абсолютного значения k7 весьма за -, труднительно, так как концентрация перекисных радикалов в системе обычно не известна. В связи с этим для определения эффективности ингибитора пользуются относительными константами k7 / kz и k7 [ Yk6, которые при окислении одного и того же вещества в стандартных условиях могут служить количественными характеристиками активности ингибитора. [45]
Страницы: 1 2 3 4