Cтраница 1
Активность ионов серебра или ртути определяется произведением активностей их солей La постоянной при данной температуре. [1]
Соотношение (13.5) между активностями ионов серебра и хлора в насыщенном растворе соли AgCl остается справедливым и в том случае, если изменить активность одного из них. Например, если добавить в раствор хорошо растворимую соль КС1, то активность хлорид-иона увеличивается, а активность ионов серебра соответственно уменьшается. [2]
Обычно электрод конструируют так, чтобы активность ионов серебра в одном из растворов была постоянной. [3]
Поэтому необходимо сделать некоторое допущение: в качестве такового обычно принимают, что активность иона серебра в растворе азотнокислого серебра равна средней активности ионов в этом растворе. [4]
Метод с использованием сульфидсеребряного ионселективного электрода основан на измерении мембранного потенциала, который зависит от активности ионов серебра в анализируемом растворе. При концентрации серебра 10 - 6 М определению не мешает присутствие 0 0004 мг / л кальция, 0 01 мг / л магния, 0 32 мг / л аммония, 0 09 мг / л сульфат-ионов, 0 03 мг / л бикарбонат-ионов, 0 03 мг / л ацетат-ионов. [5]
Если в раствор добавить другой электролит, имеющий с AgCl общий анион, например NaCl, активность ионов серебра уменьшится и потенциал серебра станет отрицательнее. [6]
Хотя значения 5 и Ki точно не известны, соотношение этих двух величин может быть вычислено точно, потому что произведение активностей иона серебра и хлорид-иона можно экспериментально измерить. [7]
Ясно, что любые недостоверности или изменения потенциала электрода сравнения или жидкостных диффузионных потенциалов приведут к соответствующим погрешностям в величине E g Ag и активности иона серебра, рассчитанного по уравнению Нернста. Приготовить насыщенный каломельный электрод сравнения, потенциал которого известен с точностью до 1 мВ, нетрудно, но что мы знаем о жидкостных диффузионных потенциалах. [8]
Здесь ac, - активность Сг - - ионов в правой ячейке; ад - активность Ag - HOHOB в левой ячейке; ПР - произведение растворимости AgCl; ПРаАст - ас, , где ЙА - активность ионов серебра в левой ячейке. [9]
Спрессованная таблетка из сульфида серебра может служить в качестве ионообменного мембранного электрода для измерения активности ионов серебра в растворе. Ионы серебра в решетке Ag2S отличаются высокой подвижностью и при погружении такой таблетки в раствор электролита или в воду способны переходить в него, образуя на обеих сторонах поверхности мембраны двойной электрический слой: прилегающий к поверхности слой раствора заряжен положительно за счет ионов серебра, а сама поверхность имеет отрицательный заряд, обусловленный анионами серы. Если мембрана разделяет два раствора с одинаковой активностью ионов серебра, потенциалы на обеих сторонах ее поверхности одинаковы. [10]
Соотношение (13.5) между активностями ионов серебра и хлора в насыщенном растворе соли AgCl остается справедливым и в том случае, если изменить активность одного из них. Например, если добавить в раствор хорошо растворимую соль КС1, то активность хлорид-иона увеличивается, а активность ионов серебра соответственно уменьшается. [11]
В системах, в которых для измерения активности исследуемого катиона в неводных растворах может быть использован обратимый электрод, из данных потенциометрического титрования непосредственно может быть получена однозначная информация об образовании комплекса. В частности, особенно удобно исследование комплексов серебра, поскольку серебряный электрод идеально подходит для точного воспроизведения активности иона серебра в большинстве растворителей. [12]
Уравнение (7.82) формально приложимо к любым ионоселективным электродам, но физический смысл коэффициента селективности в каждом конкретном случае оказывается иным и иными будут факторы, определяющие эффективную работу электрода. Так, в случае твердых кристаллических электродов ( галогениды серебра, сульфид серебра, трифторид лантана), применяемых для определения активностей ионов серебра, галогенид-ионов, сульфидов и фторидов, важное значение приобретает растворимость и комплексообразование соответствующих соединений. Это же относится и к гетерогенным мембранам на основе труднорастворимых соединений, распределенных в непроводящей связке, например в силиконовом каучуке. [13]
Было показано, что потенциал электрода определяется концентрациями веществ, участвующих в электродной реакции; таким образом, измерение потенциала полуреакции часто является удобным способом определения концентраций. Одно из важнейших достоинств этого метода состоит в том, что проведение изм-ерений не оказывает заметного влияния на равновесия, существующие в растворе. Например, потенциал серебряного электрода, погруженного в раствор цианидного комплекса серебра, зависит только от активности ионов серебра. Специальный прибор позволяет измерить потенциал практически в отсутствие тока. [14]
Спрессованная таблетка из сульфида серебра может служить в качестве ионообменного мембранного электрода для измерения активности ионов серебра в растворе. Ионы серебра в решетке Ag2S отличаются высокой подвижностью и при погружении такой таблетки в раствор электролита или в воду способны переходить в него, образуя на обеих сторонах поверхности мембраны двойной электрический слой: прилегающий к поверхности слой раствора заряжен положительно за счет ионов серебра, а сама поверхность имеет отрицательный заряд, обусловленный анионами серы. Если мембрана разделяет два раствора с одинаковой активностью ионов серебра, потенциалы на обеих сторонах ее поверхности одинаковы. [15]