Cтраница 2
На одних и тех же катализаторах крекинг диэтилсульфида протекает с большей скоростью, чем крекинг тиофана, но ряды активностей катализаторов практически совпадают. Как видно из рис. 8, проявляется практически полная симбатность активности исследованных катализаторов в отношении крекинга диэтилсульфида и тиофана. [16]
Поскольку изменения в величинах энергий активации, по-видимому, не являются причиной различия в активностях исследованных катализаторов, то это различие должно быть обусловлено разными значениями частотных факторов. На основе предположения о постоянстве энергии активации были рассчитаны частотные факторы для каждого образца катализатора. Одной из причин изменения активности являются различия в удельной поверхности металла; поэтому в найденные на опыте значения были внесены соответствующие поправки, учитывающие влияние удельной поверхности. [17]
Если учесть, с одной стороны, большие отклонения в значениях константы скорости реакции при одной выбранной температуре и, с другой стороны, очень ограниченный температурный интервал, пригодный для наблюдения изменений констант скорости с температурой, то задача определения энергии активации покажется почти безнадежной. Однако статистический анализ данных, полученных для различных катализаторов, позволяет произвести по крайней мере оценку этого параметра. По причинам, которые будут обсужденьи ниже, активность исследованных катализаторов значительно варьировалась, и измерения, относящиеся к их свойствам, проводились поэтому в разных температурных интервалах. [18]
В недавно опубликованной краткой работе А. В. Крыловой и С. Ро-гинского [16] указано, что в отношении реакции изотопного обмена не-промотированный железный катализатор значительно активнее дважды промотированного. Этот вывод находится в резком противоречии с результатами нашей работы. Отсутствие в упомянутой работе [16] количественной характеристики активности исследованных катализаторов затрудняет выяснение причины расхождения. [19]