Активность - алюмохромовый катализатор
Cтраница 1
Активность алюмохромовых катализаторов зависит от вида и держания оксида хрома. Аморфный Сг203 уже при 350 - 400 С переходит в ме-тее активную кристаллическую форму а - Сг203, низкая каталитическая активность которой определяется ее сравнительно малой поверхностью. [1]
Активность алюмохромовых катализаторов зависит от вида и содержания окислов хрома. Наиболее активной модификацией является аморфная форма окиси трехвалентного хрома Сг203, содержащая некоторое количество соединений шестивалентного хрома. [2]
Активность алюмохромовых катализаторов зависит от вида и содержания окиси хрома. Аморфная окись хрома в чистом виде уже при 350 - 400 С довольно быстро переходит в существенно менее активную кристаллическую форму а - Сг2О3, низкая каталитическая активность которой определяется сравнительно малой ее поверхностью. В присутствии окиси алюминия процесс кристаллизации резко замедляется. [3]
Можно предположить, что активность алюмохромовых катализаторов определяется либо окислами хрома, образующими при восстановлении Сг 6, либо, что вероятнее, согласно гипотезе Даудена [9], дефектами в решетке, возникающими в результате наличия избыточных атомов кислорода. Поэтому изменение содержания Сг 6 в катализаторах перед контактированием должно влиять на их активность. [4]
Согласно предположению Даудена [17], активность алюмохромовых катализаторов увеличивается за счет дефектов в решетке, возникающих в результате наличия избыточных атомов кислорода. Однако экспериментальных данных, подтверждающих это предположение, Дауден не приводит. Если восстановление алюмохромовых катализаторов понижает их активность, то можно ожидать, что окисление должно повысить ее. [5]
На рис. 2 показаны изменения активности алюмохромового катализатора, происшедшие в результате как обработки водородом при 625 - 650, так и систематической регенерации газом, содержащим 4 5 % кислорода. [6]
Если исходить из этого, что активность алюмохромовых катализаторов определяется содержанием в них Сг 6, то следует допустить, что окислы лития, калия, рубидия, цезия и железа ингибируют активность катализаторов в процессе дегидрирования н-бутана, ибо для достижения той же активности, в присутствии этих окислов необходимо большее содержание Сг 6 в катализаторе, чем в присутствии окислов кальция или магния. Однако активность катализатора, промотированного 4 - 5 % окиси калия, практически не увеличивается по сравнению с образцом, содержащим 2 % окиси калия. Это также позволяет предположить, что окись калия, с одной стороны, увеличивает активность катализатора вследствие образования термически устойчивых хроматов, что соответствует повышению содержания Сг 6 при регенерации, а с другой - ингибирует процесс дегидрирования. [7]
Ранее нами было показано [9], что активность алюмохромового катализатора зависит от содержания в нем шестивалентного хрома после регенерации. Выявленная зависимость между активностью алюмохромового катализатора и содержанием Сг ( 6 позволила предположить, что изменение активности такого типа катализаторов от добавления различных промоторов может быть также связано с изменением количества окислов хрома высшей валентности. [8]
По-видимому, одной из главных причин понижения активности алюмохромовых катализаторов в процессе их длительной работы, наряду с рекристаллизацией и уменьшением удельной поверхности, является несоответствие продолжительности и интенсивности окисления во время регенерации и восстановления в процессе дегидрирования. [9]
Данные о том, что окись бария [6] не увеличивает активность алюмохромовых катализаторов, не подтвердились. Как видно ( см. рис. 1, табл. 1), выход бутиленов и конверсия н-бутана на образце, промотированном окисью бария, заметно увеличились по сравнению с непромотированным катализатором. [10]
Таким образом, можно предположить, что одной из вероятных причин снижения активности восстановленных алюмохромовых катализаторов при повышении температуры является уменьшение поверхности окиси хрома. [11]
Отсюда следует, что обработка водородом при высокой температуре и недостаточное окисление приводит к понижению активности алюмохромового катализатора. [12]
 |
Влияние промотирующих добавок ( J и VIII групп на активность алюмохромовых катализаторов.| Зависимость конверсии н-бутана. [13] |
На основании вышеприведенных данных можно прийти к выводу о том, что промотирующее действие различных окислов на активность алюмохромовых катализаторов связано с увеличением содержания Сг 6 в катализа торе после их регенерации. По-видимому, промоторы, вводимые в состав катализатора, образуют хроматы различной термической устойчивости. [14]
 |
Влияние промотирующих добавок ( J и VIII групп на активность алюмохромовых катализаторов.| Зависимость конверсии н-бутана. [15] |
Страницы: 1 2