Cтраница 1
Активность красителей зависит от двух факторов: 1) от химической структуры и от расположения несущей и лабильной групп, которые вместе составляют активную группу: и 2) от влияния хромофорной системы на активную группу. [1]
Для таких систем обычно принято приравнивать активность красителя в порах волокна и в растворе к концентрациям. [2]
В области термодинамики крашения сделаны попытки определить активность красителя в субстрате. Имеются попытки применения зависимости между ориентацией функциональных групп в растворенной молекуле и формой изотерм адсорбции для изучения механизма крашения. [3]
Скорость нагревания текстильного субстрата горячим воздухом ( / и перегретым паром ( 2. [4] |
Скорость фиксации по способу, термошока зависит не только от активности красителя и от природы щелочного агента, но и от температуры фиксации и от времени, требующегося для нагревания ткани ( рис. III. [5]
С введением в молекулу электроноакцепторного остатка карбо-нилхлорида, который нейтрализует дезактивирующее влияние иминогруппы, активность красителя увеличивается; они окрашивают целлюлозу из разбавленных растворов и ( частично) при комнатной температуре. Кроме того, в этих случаях, когда остаток пиримидина связан с ауксохромом не непосредственно, окраски получаются более яркими. [6]
Наличие заместителя, обладающего такой основностью, как гидразин, вызывает понижение положительного заряда углеродного атома в триазине, а значит, и активности красителя, в го время как монохлортриазиновые красители, содержащие остаток диметиламиносульфониламина NH2SO2N ( CHa) 2 [433], обнаруживают повышенную по сравнению с красителями типа цибакроно-вых активность. Однако в присутствии более концентрированной щелочи водород NH-группы ионизирует, вследствие чего падает подвижность хлора в триазиновом остатке. [7]
Этот крайний случай наглядно демонстрирует, какое сильное влияние может оказывать второй заместитель на реакционную способность атома хлора в монохлортриазинах. В других случаях в триазиновом цикле могут содержаться электроноакцепторные заместителе, которые сохраняют активность красителя и сами являются лабильными. Сюда относятся красители на основе 2 4-динитротиофенокситриазинов, 2 4-ди-сульфофенокситриазинов и сульфированных триазинов. [8]
Совершенно неожиданным оказалось, что новые производные триазина окрашивают целлюлозу так же, как дихлортриазиновые красители, из разбавленных растворов при 25 С и дают окраски не уступающие монохлортриазиновым по прочности к мокрым обработкам. Еще более возросла практическая ценность этой группы красителей, когда выяснилось, что для увеличения активности мо-нохлортриазиновых красителей требуются не стехиометрические количества третичного основания, а значительно меньшие ( около 10 мол. [9]
Распределение Левафиксового ярко-красного Е-2 В в процессе текстильной печати на хлопке ( а и на вискозном штапеле ( б. [10] |
Так как фиксация красителя на волокне - это гетерогенный процесс, то, она не подчиняется правилам, по которым проходят гомогенные реакции [ 134а, 180 ] и скорости реакции красителя с волокном и фиксации отличаются друг от друга. Скорость фиксации - это скорость, с которой проходит процесс фиксации, ее вычисляют с помощью кривых фиксации, а скорость реакции - скорость, с которой краситель вступает в реакцию с волокном при определенных значениях рН и температуре, если связь красителя с волокном образуется только за счет активности красителя. [11]
Нуклеофиль-ность NH - и NH2 - rpynn выше, чем ОН-групп, и поэтому они способны взаимодействовать в слабо-кислой среде ( уксусная или муравьиная кислота) со многими активными группами. Количество свободных NH - и МШ-грулп должно быть достаточным для завершения реакции за короткий промежуток времени. Активность красителей по отношению к другим белковым соединениям типа коллагена [90, 91], желатины [92, 93], гистологического материала [94] или живого белка зависит от тех же функциональных групп. [12]
Слабощелочной хлопок, окрашенный кубовыми красителями, значительно менее прочен к свету, чем нейтральный или слабокислый хлопок. Существенным фактором, благоприятствующим разрушению целлюлозы, является высокая щелочность окрашенной целлюлозы, подвергающейся облучению; значительно более сильное разрушающее действие наблюдается, если весь краситель на волокне или часть его находится в виде лейкосоединения. При изучении активности красителя длительное облучение окраски с нейтральной реакцией обычно можно заменить кратковременным облучением в щелочных условиях, так как при этом получаются сравнимые результаты. Однако имеются и исключения: например Индантреновый оранжевый 6RTK и Гелиндоновый желтый 3GN разрушают волокно при длительной нормальной экспозиции, но не ослабляют окрашенной целлюлозы при кратковременной экспозиции в присутствии щелочи. [13]
Рассмотрим некоторые варианты непрерывного крашения целлюлозных волокнистых материалов активными красителями. Чаще всего по этому способу осуществляют крашение тканей в светлые и средние тона с помощью дихлортриазиновых красителей, хотя возможно применение и менее реакционноспособных красителей. В зависимости от активности красителя выбирают концентрацию щелочного реагента и даже его тип, а также продолжительность тепловой обработки. [14]
Важно отметить, что хотя равновесное распределение красителя между волокном и раствором и смещается под действием электролита в сторону волокна, сродство красителя к волокну при этом практически не изменяется. Это обусловлено тем, что наличие нейтральной соли в красильной ванне увеличивает концентрацию ионов натрия как в растворе, так и в волокне. В результате возрастают соответствующие значения активности красителя в волокне и растворе ( см. уравнения 5, 6), отношение же их и, следовательно, значения К и Aji практически не изменяются. [15]