Cтраница 1
Относительная активность радикалов. [1] |
Активность радикала ( относительно СН3) в первом приближении не зависит ни от строения заместителя X, ни от того, при каком атоме радикал X имеет свободную валентность. [2]
Активность радикалов зависит не только от типа реакции, но и от молекулы, с которой они реагируют. [3]
Зависимость постоянной скоро. [4] |
Активность радикалов, ведущих окисление углеводородов, меняется от одного углеводорода к другому. Свободные радикалы, образующиеся в ходе окисления из таких родственных углеводородам соединений как спирты и кислоты, по-видимому, не сильно отличаются по своей активности от радикалов, образующихся при окислении углеводородов. Поэтому вполне возможны случаи, когда радикалы, образующиеся в ходе окисления такого вещества, менее активны, чем радикалы, образующиеся при окислении одного углеводорода, но более активны, чем радикалы, ведущие окисление другого углеводорода. [5]
Активность радикалов, приведенных в табл. 17, возрастает в реакциях замещения сверху вниз. Низкая активность радикалов аллила, бензила, дифенилметила обусловлена тем, что неспаренный электрон сопряжен с двойной связью или ароматическими кольцами ( делокализован) и для локализации электрона необходимо затратить энергию сопряжения. Эти радикалы ( табл. 16) имеют высокую стабильность относительно распада и, таким образом, малую реакционную способность относительно других радикалов. [6]
Активность радикала оксалата способствует осуществлению механизма, при котором двухэлектронный лиганд окисляется одним ионом церия ( 1У) и другим ионом восстанавливающегося металла. [7]
Понижение активности радикала может быть вызвано несколькими причинами. В этом случае неопаренный электрон оттягивается от реакционного центра, что Приводит к увеличению стабильности радикала. Аналогично влияют полярные заместители. Они, наоборот, вызывают повышение электронной плотности у реакционного центра. [8]
Понижение активности радикала может быть вызвано несколькими причинами. В этом случае неспаренный электрон оттягивается от реакционного центра, что приводит к увеличению стабильности радикала. Аналогично влияют полярные заместители. Они, наоборот, вызывают повышение электронной плотности у реакционного центра. [9]
Степень активности радикалов при рекомбинации может приблизительно оцениваться по их временам жизни. [10]
Сравнение активности радикалов по энергии активации реакций замещения недостаточно в том случае, когда радикалы могут распадаться. Так, сравнение н-пропильного радикала с этильным приводит к выводу, что этильный радикал несколько активнее, так как прочность связи с атомом водорода у него на - 13 кДж / моль ( 3 ккал / моль) больше. Однако при обычных для термических реакций условиях распад стропильного радикала на этилен и метиль-ный радикал происходит со значительно большей скоростью, чем реакция замещения, а образующийся метальный радикал активнее в реакциях замещения, чем этильный. [11]
Величины с-н и постоянной сверхтонкой структуры астс для различных радикалов. [12] |
Мерой активности радикала R может служить, например, величина 1 / &4, так как, чем труднее образуется R в ряду однотипных реакций, тем больше его активность. [13]
В дальнейшем активность радикала падает, энергия активации возрастает. [14]
Зависимость постоянной скоро. [15] |