Активность - свободный радикал
Cтраница 1
Активность свободных радикалов обусловливается наличием неспаренного электрона на каждом из образующихся свободных радикалов. [1]
Активность свободных радикалов как инициаторов полимеризации различна и зависит от их строения. Свободные радикалы высокой активности ( например, метальные) не только инициируют полимеризацию, но и вступают во многие другие реакции, что снижает эффективность действия инициаторов. Более эффективны радикалы умеренной активности типа радикалов бензонлпероксн-да. [2]
Активность свободных радикалов определяется их природой и строением. Углеводородные свободные радикалы с небольшим числом атомов углерода ( СНз, QHs) обладают очень большой реакционной способностью. Более тяжелые радикалы менее активны. [3]
Понижение активности свободного радикала под влиянием индуктивного эффекта объясняется тем, что для свободного радикала увеличение электронной плотности у реакционного центра означает тенденцию к переходу от неспаренного электрона к электронной паре. [4]
Естественно, что активность свободных радикалов изменяется в обратном порядке. Во-вторых, от стерических факторов: радикал атакует пространственно наиболее доступный атом углерода. Поэтому в рассматриваемой реакции образуется третичный свободный радикал. [5]
Образующийся я-комплскс снижает активность свободного радикала, создавая селективность, что способствует выбору стерпческой конфигурации, требующей меньшей энергии активации, и приводит к синдиотакти-ческой структуре полимера. [6]
Следовательно, говоря об активности свободных радикалов и о причинах, обусловливающих эту активность, по существу Семенов указывает новый путь изучения реакционной способности вещества. Именно в этом Семенов видит ключ к глубокому пониманию сущности бутлеров-ского тезиса о зависимости реакционной способности от химического строения. Эти выводы являются принципиально новыми, потому что они открывают совершенно иной путь развития теории химического строения по сравнению с тем, который им ел место до последнего времени. Известно, что электронная теория строения молекул - единственная, о которой можно говорить как о наиболее совершенной после классической теории Бутлерова - до сих пор связывала реакционную способность преимущественно с электронной структурой индивидуализированных молекул в их дореакционном состоянии. [7]
Следовательно, говоря об активности свободных радикалов и о причинах, обусловливающих эту активность, по существу Семенов указывает новый путь изучения реакционной способности вещества. Именно в этом Семенов видит ключ к глубокому пониманию сущности бутлеров-ского тезиса о зависимости реакционной способности от химического строения. Эти выводы являются принципиально новыми, потому что они открывают совершенно иной путь развития теории химического строения по сравнению с тем, который имел место до последнего времени. Известно, что электронная теория строения молекул - единственная, о которой можно говорить как о наиболее совершенной после классической теории Бутлерова - до сих пор связывала реакционную способность преимущественно с электронной структурой индивидуализированных молекул в их дореакционном состоянии. [8]
Образующийся it - комплекс снижает активность свободного радикала, создавая селективность, что способствует выбору стерической конфигурации, требующей меньшей энергии активации, и приводит к синдиотакти-ческой структуре полимера. [9]
 |
Константы скорости к и энергии активации АЕ реакции роста цепи. [10] |
Этот ряд совпадает с рядом активности соответствующих свободных радикалов. Ход изменения активности катионов объясняется индуктивным влиянием заместителей в них. Чем большее значение имеет положительный индуктивный эффект, тем меньше становится положительный заряд на валентноненасыщенном атоме углерода катиона и тем меньше его реакционная способность. По величине электронной плотности у реакционного центра ттгреиг-бутильный катион наиболее стабилен и, следовательно, наименее реакционноспособен в ряду алкнлкатнонов. Высокая стабильность карбкатионов, содержащих фенильные группы в а-положении к активному центру, обусловлена эффектом сопряжения. Катионы, стоящие в ряду активности слева от трет-бутильного, легко вступают как в реакции роста цепи, так и в побочные реакции. Катионы, стоящие в ряду активности справа, слишком медленно реагируют с мономером. В обоих случаях не происходит образования длинных неразветвленных цепных молекул. Оптимальное сочетание стабильности и активности катиона ( СН3) 3С оказывается весьма благоприятным для реакции роста цепи. [11]
Реакция неселективна, так как при повышении температуры активность свободного радикала увеличивается и разрываются также и более прочные связи. [12]
Реакция неселективна, так как при повышении температуры активность свободного радикала увеличивается и разрываются также и более прочные связи. [13]
Ряд активностей карбониевых ионов совпадает с известным рядом активностей свободных радикалов: активность уменьшается, а стабильность, наоборот, возрастает от первичного иона к третичному. [14]
Ряд активностей1 карбониевых ионов совпадает с известным рядом активностей свободных радикалов: активность уменьшается, а стабильность, наобк рот, возрастает от первичного иона к третичному. [15]
Страницы: 1 2 3