Cтраница 3
Увеличение энтальпии смешения приводит к возрастанию избыточной свободной энергии смешения ( табл. 3.1) и коэффициентов активности углеводородов. [31]
Так как активность карбамида и комплекса, находящихся в твердом состоянии, равна единице, то константа равновесия определяется только активностью углеводорода в растворе. В равновесной системе всегда имеется часть углеводорода, не вступившего в комплекс с карбамидом, называемая равновесной остаточной концентрацией Ср, которая зависит от молекулярной массы углеводорода и температуры процесса. [32]
Показано, что с помощью газо-жидкостной хроматографии можно непосредственно определять коэффициенты активности с достаточной точностью. Определены коэффициенты активности углеводородов. [33]
Определены предельные коэффициенты активности углеводородов Cg-Cg в 22 азотсодержащих соединениях. [34]
Последняя проявляется в том, что эти соединения легко конденсируются с альдегидами, кетонами и эфирами. Отмечено также, что активность углеводородов I - III падает при переходе от циклопентадиена к флуорену. С другой стороны, этим же углеводородам присущи и слабокислые свойства, выражающиеся в том, что водород метиленовой группы способен замещаться на металл. Так, флуорен при сплавлении с твердым КОН дает флуоренкалий ( С6Н4) 2СНК, металлический натрий вытесняет водород из индена при 140 - 150, из флуорена - при 180 - 200 с образованием соответствующих натрийорганических соединений, представляющих собою коричневую или красную массу, поглощающую кислород и СО2 и регенерирующую исходные углеводороды при действии воды. Они могут быть использованы для отделения индена и флуорена от других ароматических соединений, присутствующих в каменноугольной смоле. [35]
При введении в молекулу полярного растворителя дополнительных групп, таких как NO2, ОН, SO2CH3 и других, например при переходе от нитробензола к изомерам динитробен-зола, происходит более неравномерное распределение зарядов в молекуле, усиливается электроноакцепторная способность растворителя, стабильность л-комплексов с ароматическими или непредельными углеводородами и, как правило, возрастает селективность растворителя. Однако наряду с увеличением энергии ЕАС при введении подобных заместителей происходит еще большее возрастание энергии взаимодействия молекул растворителя между собой ЕСС, что и приводит к увеличению коэффициентов активности углеводородов, к снижению растворяющей способности растворителей. [36]
Этот термодинамический критерий селективности растворителей, например, по отношению к системам насыщенный углеводород - ароматический углеводород используется для выбора высокоэффективных разделяющих агентов в процессах экстракции, экстрактивной и азеотропной ректификации. Так, в последнем обзоре [7] приведены данные о селективности 683 растворителей по отношению к различным модельным системам: гексан - бензол, циклогексан - бензол, 1-гексен - бензол, рассчитанные на основе значений предельных коэффициентов активности углеводородов, опубликованных в мировой литературе. [37]
Определены коэффициенты активности углеводородов в цианэтиль-ных производных фенола, тиофенола. [38]
Определены коэффициенты активности углеводородов Cg-Cg для семи НФ алифатических нитрилов. [39]
Определение коэффициентов активности углеводородов Cg - CI2i НФ-суль-фолан, и-алкиламиды и др. Твердый носитель поролит. [40]
Как видно, эти константы совершенно не зависят от характера алкильной группы и произвольно отклоняются от среднего значения. Таким образом, то обстоятельство, что неисправленные константы следуют порядку Бекера - Натана, обусловлено не сверхсопряжением, а отличиями в активности нейтральных углеводородов, растворенных во фтористом водороде. Небольшие различия между отдельными алкильными группами вполне могут быть обусловлены специфическими взаимодей-ствиями с растворителем, а также другими факторами, которые влияют на активность реагентов. [41]