Активность - цеолит
Cтраница 2
Активность цеолита NaM в гидрировании ацетона [199] также зависит от концентрации катионов Na ( рнс. Причем в этом случае активность рекатионированного образца с концентрацией катионов Na, соответствующей 30 % степени декатионирования, практически совпадает с активностью образца, приготовленного прямым декатионированием исходного NaM, т.е. гистерезис, наблюдавшийся в случае Y, здесь, по-видимому, не имеет места. Это можно объяснить легкостью перехода катионов Na иэ боковых ниш в каналы морденита и обратно. [16]
Активность цеолита NaX по меркаптану в изученном интервале скоростей составляет 0 2 - 0 4 л г / г. Присутствие в реальном природном газе влаги и газового конденсата, которые также хорошо поглощаются цеолитами, приводит к снижению его сероемкости по целевому компоненту. Наличие их в газе подтверждено при проведении регенерации цеолита, в ходе которой выделялось 130 - 220 мл газового конденсата ( бензина) и 220 - 400 мл влаги. [17]
Увеличение активности цеолита при промотировании водой может быть вызвано изменением силы каталитических центров, или изменением их числа, хотя в принципе, могут действовать оба фактора одновременно. [18]
 |
Температурная зависимость / Сэфф дегидрогенизации цик. [19] |
Повышение активности цеолитов в реакции изомеризации может происходить в результате адсорбции некоторого количества воды на апротонных центрах и образования протонизи-рованных активных центров. Дальнейшее повышение активности, вероятно, связано с перемещением молекул воды на ионы металла, что освобождает апротонные центры и усиливает их действие. [20]
Сопоставление активности цеолитов У в образовании бутена-1 показывает, что рост дефицита катионов приводит к увеличению активности. Дефицит катионов в структуре цеолита приводит к проявлению протоно-донорных свойств. [21]
 |
Зависимость показателей процесса алкилирования фенола метанолом на активированном цеолите NaX от основных технологических параметров. [22] |
Изменение активности цеолита в реакциях эфириза-ции и о-метилирования при повышении температуры свидетельствует об изменении механизма реакции алкилирования. Катализатор начинает проявлять активность в реакции метилирования фенола при 220 - 240 С. [23]
При этом активность цеолита возрастает не только в результате освобождения апротонных центров, что привело бы к первоначальному уровню, но и за счет экранирования катионов при адсорбции на них воды, которое, как следует из полученных данных, оказывает благоприятное влияние на активность катализатора в изучаемом процессе. [25]
Колебания в активности цеолитов при попеременном введении воды и реакционной смеси тем значительней, чем большее количество полизарядных катионов содержится в катализаторе ( рис. 3) и, следовательно, имеется больше возможностей для ее миграции. В декатиониро-ванном цеолите из-за отсутствия полизарядных катионов апротонные активные центры остаются незащищенными, что особенно наглядно показывает рис. 3 6, где сопоставлено изменение активности под влиянием воды никелевого и декатионированного Х - цеолитов. Из рис. 3 а также следует, что весьма существенно расселение катионов в цеолите, зависящее в значительной степени от способа приготовления катализатора. [26]
Вероятно, активность цеолитов СаХ и НХ также обусловлена наличием в их структуре алюминия с к. [27]
Так, активность цеолита NaX снижается с увеличением продолжительности его обработки водородом ( рис. 1.25), если перед этим катализатор прогревался в токе воздуха, при 520 С. Полученные зависимости, вероятно, объясняются хемосорбцией кислорода на цеолите при высокотемпературной обработке воздухом. Подтверждением этому являются результаты работ [73, 74], в которых методом ЭПР обнаружены сигналы от адсорбированного кислорода после обработки цеолита NaY кислородом при SSO С. [28]
Если сравнить активность цеолитов НХ и СаХ, то можно отмстить, что первый почти вдвое активнее второго для случая, когда алкилирование осуществляется чистым пропиленом. Однако с добавкой хлористого пропила в систему выходы кумола на цеолите СаХ приближаются по величине к выходам на цеолите НХ. Необходимо отметить, что при обработке цеолита НХ дистиллированной водой ( выдерживание при комнатной температуре в течение суток) в водной среде обнаружены ионы аммония, который, вероятно, выделялся с поверхности этого цеолита. Наличие ионов аммония объясняется тем, что прокалка цеолита в аммонийной форме при приготовлении декатионированной формы не удаляет весь адсорбированный цеолитом аммиак. Поэтому можно предположить, что на поверхности катализатора все протоны, присутствующие в цеолите, будут находиться в связанном виде и не будут, таким образом, участвовать. Однако цеолит НХ является более активной формой, чем СаХ, несмотря на частичную связанность протонов в структуре цеолита НХ. [29]
Так, активность цеолита NaX снижается с увеличением продолжительности его обработки водородом ( рис. 1.25), если перед этим катализатор прогревался в токе воздуха, при 520 С. Полученные зависимости, вероятно, объясняются хемосорбцией кислорода на цеолите при высокотемпературной обработке воздухом. Подтверждением этому являются результаты работ [73, 74], в которых методом ЭПР обнаружены сигналы от адсорбированного кислорода после обработки цеолита NaY кислородом при 550 С. [30]
Страницы: 1 2 3 4 5