Cтраница 1
Активность растворенного электролита зависит не только от числа его собственных ионов на единицу объема, но также от заряда, валентности и концентрации находящихся в жидкости ионов. С увеличением концентрации несущего заряд компонента заметно изменяется взаимное электростатическое действие между ионами внутри жидкости. Притяжение или отталкивание ионов влияет на распределение их в пространстве и свободную энергию, а поэтому и на термодинамическое поведение растворенного электролита. [1]
Непосредственное измерение активности растворенного электролита основано на изучении равновесий, з которых данное вещество участвует. Затем эти данные экстраполируют до очень малых концентраций. [2]
Запишем уравнения для активности растворенного электролита, выразив его концентрацию с учетом сольватации и без учета, как обычно. [3]
Среди ряда попыток вывода эмпирических и полуэмпирических соотношений наибольший успех имела формула для расчета коэффициента активности растворенного электролита, предложенная Хюккелем. [4]
Выведены три основных дифференциальных уравнения теории смешанных растворов двух электролитов с общим ионом, связывающих между собой активность растворителя и коэффициенты активности растворенных электролитов. [5]
Уравнения (IV.4) и (IV.5) позволяют найти значения а2 х и а1 2 в той области концентраций электролитов, в которой соблюдается линейная зависимость логарифмов коэффициентов активности растворенных электролитов от ионной силы при постоянной общей моляльности. [6]
Основы методики соответствующих расчетов, вытекающих из уравнения Гиббса - Дюгема, были заложены еще Льюисом и Рен-даллом [1]; описанные ими графические и аналитические методы пересчета активности растворителя в коэффициенты активности растворенного электролита подверглись в дальнейшем существенному улучшению. [7]
Используя найденные этим путем активности растворителя, в некоторых случаях с помощью известного уравнения Гиббса - Дюгема - Маргулеса вычисляли средние ионные активности растворенного электролита. Непосредственное нахождение активностей растворенных электролитов электрохимическими методами в случае неводных растворов связано с рядом затруднений и с произвольными допущениями при экстраполяциях и расчетах. Вот почему мы отдаем предпочтение избранному нами пути. [8]
В упрощенных уравнениях теории сильных электролитов не учитывается величина радиуса ионов. Грубо ориентировочно влияние валентности ионов на величину коэффициента активности растворенного электролита подтверждается опытными данными. Для растворов электролитов с ионами одинаковой валентности коэффициенты активности обычно имеют близкие величины. Чем выше валентность ионов, тем сильнее отличается раствор сильного электролита от идеального раствора. Однако и для электролитов с одинаковой валентностью ионов различия коэффициентов активности могут достигать значительной величины. Это наблюдается даже у электролитов со сходным строением и сходными химическими свойствами. На этом рисунке показано изменение коэффициента активности в растворах сильных щелочей. [9]
Для того чтобы можно был о сравнить различные электродные потенциалы, комбинируют полуэлементы, соответствующие электродному потенциалу, с полуэлементами стандартного электродного потенциала в гальванические элементы, электродвижущую силу которых можно измерить. В качестве стандартного электрода используют платину, насыщенную водородом при 1 атм и погруженную в раствор, содержащий ионы Н с активностью растворенного электролита, равной единице. Значения, измеренные таким образом, называют потенциалами отдельных электродов, или, точнее, стандартными значениями электродвижущей силы данного полуэлемента. Для всех важных полуэлементов они протабулированы. [10]
Термодинамические соотношения для ионного мицеллярного раствора имеют свою специфику, связанную со способом описания коэффициентов активности. В менее детальном описании, когда мицеллы не выделяются как отдельный компонент, уравнение Гиббса - Дюгема записывается в терминах средних коэффициентов активности растворенных электролитов в обычном виде [ ср. [11]
Поэтому прежде, чем приступить к рассмотрению процессов переноса, необходимо, по-видимому, сделать общий обзор моделей структуры жидкости, хотя современный уровень знаний в этой области и не позволяет построить единую непротиворечивую теорию такой структуры. Эта информация будет весьма полезна, несмотря на то что некоторые свойства растворов электролитов ( например, коэффициент активности растворенного электролита или электропроводность) можно достаточно точно описать в рамках таких теорий ( например, теории Дебая - Хюккеля), в которых учитывают только взаимодействие растворенных частиц, а растворитель считают сплошной средой, не имеющей структуры. [12]