Активность - карбонильная группа
Cтраница 2
Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. [16]
Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с крип-тооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и имеющийся в составе криптооснования атом металла, в связи с чем его надо учитывать при написании схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно, что понижает энергию активации. Переходные состояния соответствуют переходному состоянию, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена ( см. стр. [17]
Кислоты Льюиса оказывают существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями. Они повышают активность карбонильной группы. Содержащийся в крип-тоосновании атом металла оказывает такое же влияние, что следует учитывать при составлении схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно. [18]
 |
Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями. [19] |
Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с крип-тооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и имеющийся в составе криптооснования атом металла, в связи с чем его надо учитывать при написании схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно, что понижает энергию активации. Переходные состояния соответствуют переходному состоянию, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена ( см. стр. [20]
Взаимодействие между кислотами и спиртами при комнатной температуре протекает медленно. Это объясняется слабой активностью карбонильной группы в кислотах. Карбонильная группа, связанная с гидроксильной в кислотах, становится менее реакцион-носпособной по сравнению с активностью той же группы в альдегидах и кетонах. Это уменьшение реакционноспособности карбонильной группы связано с влиянием гидроксильной группы, которая приводит к уменьшению положительного заряда карбонильного углерода. [21]
Карбоновые кислоты, как видно из вышесказанного, реагируют со спиртами относительно медленно. Это объясняется слабой активностью карбонильной группы в кислотах по сравнению с активностью той же группы в альдегидах и кетонах. [22]
Взаимодействие между кислотами и спиртами при комнатной температуре протекает медленно. Это объясняется малой активностью карбонильной группы в кислотах. Карбонильная группа, связанная с гидроксильной в кислотах, становится менее реакци-онноспособной по сравнению с той же группой в альдегидах и кетонах. Это уменьшение реакционноспособности карбонильной группы связано с влиянием гидроксильной группы, которая приводит к уменьшению положительного заряда карбонильного углерода. Так, например, муравьиная и щавелевая кислоты ( сильные кислоты) быстро реагируют со спиртами. [23]
Соединения третьей и четвертой степени окисления, как правило, менее реакционноспособны, чем второй. И наконец, активность карбонильных групп уменьшается, если по соседству находятся сильные электроноакцепторные группы. [24]
Ее характер идентичен характеру кривой для лигносульфонатов. Из этого можно заключить, что присутствие в молекуле ароматического кольца усиливает активность карбонильной группы. При этом наблюдается некоторое различие между ароматическим мономером и полимером в области значений рН, в которой доминируют ионы сульфита. [25]
Величина заряда зависит от характера заместителей, стоящих при углеродном атоме. Те заместители, которые обладают электронодонорными свойствами, частично гасят плюс-заряд на углероде и тем самым снижают активность карбонильной группы. [26]
Бензоиновая конденсация применяется значительно чаще для получения несимметричных бензоинов. Можно было бы думать, что конденсация двух различных альдегидов дает смесь двух симметричных и двух несимметричных бензоинов. Однако обычно образуется только один несимметричный бензоин. Второй, несимметричный бензоин может быть получен только в том случае, когда активность карбонильной группы ( ее электрофильность) в обоих альдегидах приблизительно одинакова. [27]
Алкильные радикалы обладают электронодонорными свойствами ( с. Поэтому реакционная способность карбонильной группы в уксусном альдегиде СН3 - СНО уже несколько меньше, чем в муравьином СН2 О, в котором карбонильный углерод не связан с алкилом. В ряду альдегидов реакционная способность уменьшается по мере усложнения алкильных радикалов. В кетонах под влиянием двух алкилов ( III) положительный заряд карбонильного углерода и, следовательно, активность карбонильной группы еще более уменьшены. [28]
Страницы: 1 2