Каталитическая активность - ион - металл
Cтраница 1
 |
Взаимодействие иона переходного металла М с молекулой этилена. [1] |
Каталитическая активность иона металла зависит от энергии связи иона с участниками реакции. Если энергия связи М - L велика или, напротив, мала, ион металла проявляет слабую каталитическую активность. В первом случае реагирующие молекулы столь прочно соединяются с ионом металла, что блокируют его и выводят из реакции. [2]
Каталитическая активность иона металла зависит от энергии связи иона с участниками реакции. Если энергия связи велика или мала, ион металла проявляет слабую каталитическую активность. В первом случае ионы металла столь прочно связываются с реагирующими молекулами, что выводятся из реакции. Во втором случае реагирующие молекулы не могут вытеснять другие присутствующие в растворе лиганды. Получаются координационно-насыщенные комплексы, которые не являются активными катализаторами. [3]
Каталитическая активность иона металла, вероятно, обусловлена поляризацией связи С - Н, достаточной для того, чтобы облегчить образование енолят-иона. [4]
Каталитическая активность ионов металлов в реакциях лигандов Так как ионы металлов и протоны несут положительный заряд, то металл стремится отобрать электроны у лигандов, что облегчает либо разрыв связи, либо атаку нуклеофильных реагентов на лиганды. Такое усиление электро-фильного характера лиганда при его координации с ионом металла позволяет осуществлять реакции Фриделя - Крафтса и Меервейна - Пондорфа - Оппенауэра. Поляризующая сила протона значительно больше поляризующей силы ионов металла по двум причинам: расстояние между протоном и атомом-донором обычно короче, чем длина связи ион металла - лиганд. И заряд на центральном ионе металла [79] нейтрализуется числом атомов-доноров. Результатом этого эффекта является уменьшение каталитической активности иона металла по сравнению с протоном в реакциях, катализируемых кислотами ( стр. [5]
 |
Взаимодействие иона переходного металла М с молекулой этилена. [6] |
Каталитическая активность иона Металла зависит от энергии связи иона с участниками реакции. Если энергия связи М - L велика или, напротив, мала, ион металла проявляет слабую каталитическую активность. В первом случае реагирующие молекулы столь прочно соединяются с ионом металла, что блокируют его и выводят из реакции. [7]
Хорошо известно, что каталитическая активность ионов металлов, обладающих значительной кислотностью по Льюису, подавляется в основных растворителях. [8]
Как видно из данных, приведенных в табл. 4, в изучаемых условиях каталитическая активность ионов металлов по разложению перекиси водорода уменьшается в ряду Со Си Mn Ni. В таком же порядке их влияние на кроветворение уменьшается. Таким образом, намечается некоторый параллелизм между этими свойствами. [9]
Однако, как правильно отметил Бендер [1], в данном случае определяющим фактором каталитической активности иона металла является не его формальная степень окисления, а эффективный заряд металла в той комплексной форме, в какой он реально находится в процессе реакции. По этой причине возможны случаи, когда многозарядный центральный ион, будучи в составе нейтрального или отрицательно заряженного инертного комплекса, не проявляет никакой каталитической активности. [10]
Этот раздел посвящен краткому описанию очень интересного класса гомогенных катализаторов, в который входят карбонилы металлов и ряд родственных ковалентных комплексов, содержащих металл-углеродные связи. Например, дикобальтоктакарбонил является катализатором для присоединения водорода к олефиновым связям и для гидрогенолиза спиртов, в то время как каталитическая активность ионов металлов обычно проявляется лишь при реакции водорода с веществами, которые легко восстанавливаются обратимыми донорами электронов. С другой стороны, относительно большая сложность этих катализаторов вызывает большие трудности при установлении их структуры и механизма действия. [11]
Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [12]
 |
Взаимодействие иона переходного металла М с молекулой этилена. [13] |
Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [14]
Являясь донорами или акцепторами электронов, одни лиганды могут существенно влиять на распределение электронной плотности в других реагирующих молекулах, вошедших вместе с ними в состав комплекса, и изменять энергию отдельных связей. Лиганды, повышающие каталитическую активность иона металла в данной реакции, называют активаторами каталитической реакции. Лиганды, понижающие каталитическую активность иона металла, называют ингибиторами каталитической реакции. [15]
Страницы: 1 2