Cтраница 1
Каталитическая активность кислот в общем кислотном катализе увеличивается с ростом силы кислоты, н для кислот родственного строения обычно выполняется уравнение Бренстедс:, что уже рассмотрено нами ранее. [1]
Каталитическая активность кислот и оснований обусловливается способностью их к обмену реагирующей молекулой ионом или парой электронов с образованием промежуточного соединения ионного типа, обладающего высокой реакционной способностью. [2]
Каталитическая активность кислот примерно одинакова как при гидролизе полисахаридов, так и при распаде моносахаридов. [3]
Каталитическая активность кислот меняется в ряду НС1 H SO4 H3POt, что дает возможность, применяя ту или иную кислоту, обеспечить дополнительный контроль за реакцией изомеризации. [4]
Каталитическая активность кислот Льюиса и протоновых кислот является, вероятно, следствием образования комплекса типа R-X - Е - или R-X - НА между катализатором и аллильным галогенпроизводным. [5]
Каталитическая активность кислот Льюиса также оспаривается. В отдельных случаях каталитическая активность связана с наличием в реакционной системе незначительного количества протонных кислот. В других случаях надежно доказано, что ускорение реакции происходит благодаря присутствию кислот Льюиса. Вообще говоря, каталитическое действие кислот обоих типов имеет различный механизм. [6]
Каталитическая активность кислот Льюиса и протоновых кислот является, вероятно, следствием образования комплекса типа R - Х - Е - или R - Х - - НА между катализатором и аллильным галогенпроизводным. [7]
Зависимость скорости гидратации от времени контакта при 117 5 и 140. [8] |
Каталитическую активность кислоты наиболее правильно характеризуют константы, найденные при малых процентах превращения, когда изменением концентрации кислоты, а также влиянием образующегося спирта можно пренебречь. Действительно, уже при у. Таким образом, приходим к выводу, что при 117 и 140 работает практически вся кислота, осажденная на носитель. [9]
Недавно установлена каталитическая активность дпфторнитро-уксусной кислоты, более сильной по сравнению с трифторуксусной. [10]
Дальнейшие исследования каталитической активности кислот к оснований привели к так называемой дуалистической теории катализа, разработанной Селтером, Лапвортом, Дау-сеном, Лаури и др. Согласно этой теории, каталитическая активность кислот не может быть приписана только иону водорода, а оснований - иону гидроксила, наряду с ионами водорода каталитически активны и недиссоциированные кислоты. Отсюда следовало, что диссоциация с выделением водорода не определяет кислотных свойств вещества. [11]
Дальнейшие исследования каталитической активности кислот и оснований привели к так называемой дуалистической теории катализа, разработанной Селтером, Лапвортом, Даусеном, Лаури и др. Согласно этой теории, каталитическая активность кислот не может быть приписана только иону водорода, а оснований-иону гидроксила, наряду с ионами водорода каталитически активны и недиссоциированные кислоты. Отсюда следовало, что диссоциация с выделением водорода не определяет кислотных свойств вещества. [12]
В ходе превращения каталитическая активность кислоты увеличивается из-за убыли спирта и уменьшается из-за разбавления кислоты, образующейся в ходе реакции водой. Наблюдавшееся при 100, р н 044 мм и р он149 мм увеличение константы скорости в ходе превращения в четыре раза ( см. рис. 6), а не в десять раз, как это должно быть согласно кривой 1 на рис. 5, количественно объясняется изменением концентрации кислоты в пленке от 94 3 до 89 % вследствие разбавления водой, выделившейся при реакции. Наличием этих же двух противоположных эффектов объясняется, очевидно, и наблюдавшееся в большинстве случаев постоянство kz в ходе превращения при изучении зависимости ее от начального давления спирта. [13]
Важным вопросом в общем кислотно-основном катализе-представляется установление связи каталитической активности кислоты или основания с их строением. Если при специфическом катализе скорость реакции однозначно определяется кислотностью реакционной массы ( рН, Я), то при общем кислотно-основном катализе значения экспериментально определяемых констант скорости ki ( 111 - 38) и k или Rk ( III-40), ( 111 - 41) являются функцией природы кислоты или основания-катализатора. [14]
Во многих реакциях присоединения по карбонильной группе для проявления каталитической активности кислот не обязателен предравновесный перенос протона к карбонильному соединению. Активация кратной связи возможна за счет того, что первоначально образуется водородная связь с атомом кислорода карбонильной группы, что повышает ее электрофильную реакционную способность. По-видимому, такое явление наблюдается во всех случаях при проведении реакций нуклеофильного присоединения в гидро-ксилсодержащих растворителях. [15]