Cтраница 1
Места расположения ка. [1] |
Каталитическая активность цеолитов с малыми двухвалентными катионами, таких, как CaY и особенно MgY, оказывается очень высокой и значительно превосходит активность стандартных алюмосиликатпых катализаторов в реакциях изомеризации и крекинга. [2]
Каталитическая активность цеолита Н - М при крекинге быстро уменьшается во времени из-за отравления активных центров коксом, образующимся во время реакции. Реакция крекинга должна отвечать уравнению скорости первого порядка относительно парциального давления исходного углеводорода. [3]
Каталитическая активность цеолитов как катализаторов кислотного типа оказывается весьма чувствительной к действию, оснований - аммиака, пиридина, хинолина и др. Подавление активности здесь очевидно связано с тем, что перечисленные соединения по основности намного превосходят реагирующие вещества - углеводороды, поэтому перенос протона, являющийся необходимой стадией кислотно-основного катализа, в их. [4]
Каталитическая активность цеолитов зависит от ряда факторов, главным образом от природы обмененных катионов и от мольного соотношения SiC: А Оз в каркасе. В соответствии со сказанным выше можно было ожидать, что цеолиты с катионами щелочных металлов не должны проявлять активность в скелетной изомеризации. Эксперименты подтверждают это, и в присутствии натриевых, калиевых и литиевых форм цеолитов не были получены сколько-нибудь заметные количества изомеров. [5]
Каталитическая активность цеолитов без переходных металлов ( в натриевой или декатионированной форме) в реакциях окисления при температурах 200 - 450 С на три - пять порядков ниже активности окислов переходных металлов. [6]
Каталитическая активность цеолитов изучена в реакциях деалкилирования кумола, являющейся модельной для крекинговых катализаторов, и алкилирования бензола пропиленом, ускоряемой также катализаторами кислотного типа. Кинетические исследования проведены с помощью импульсного микрокаталитического [2], дифференциального [3] и проточного методов. [7]
Каталитическая активность цеолитов обусловлена бренстедовскими кислотными центрами. [8]
Каталитическая активность цеолитов при изомеризации циклопропана заметно возрастает в присутствии воды [49], что четко указывает на активность, обусловленную бренстедовскими кислотными центрами. [9]
Каталитическая активность цеолитов определялась по модельной реакции крекинга кумола, кинетический механизм которой был изучен ранее на аморфных алюмосиликатных катализаторах. [10]
Каталитическая активность цеолита NaY, так же, как и NaX, очень мала. С увеличением степени замещения катиона Na на Са активность возрастает. Доказано [12], что удаление ОН-групп из декатионированных цеолитов типа Y и морденита ведет к снижению его крекирующей способности по отношению к нормальным парафинам. Планк и Росинский [2], используя свои воззрения о существовании на поверхности активных цеолитов кислотных центров, разработали новый тип промышленных катализаторов крекинга типа дюрабед-5 - 8, содержащих ( РЗЭ) НХ и P33) HY ( см. гл. В работе [13] экспериментально показана большая стабильность катион-декатионированных форм цеолита Y ( LaH -, LaCaH -) по сравнению с чистыми декатионированной и катион-ной формами. [11]
ЭПР-спектры, полученные на свежеактивированном CuY ( а, после восстановления в СО при 500 С ( б и после выдерживания восстановленного образца в NO2 при комнатной температуре ( в. [12] |
Каталитическая активность цеолитов типа Y, проявляемая ими в различных органических реакциях, хорошо известна и была предметом многих исследований. [13]
Каталитическая активность синтетнчеоких цеолитов X и Y типов в различных ионообменных формах в реакции деалкили-рования кумола исследовалась в работе [361]: Были определены теплоты адсорбции кумола и бензола и энергии активации реакции крекинга кумола на этих цеолитах. Однако от степени обмена эта величина не меняется, в отличие от константы скорости реакции, которая значительно растет с увеличением степени обмена натрия на кальций и при декатионировании цеолитов. [14]
Хотя каталитическая активность цеолитов была открыта всего 20 лет назад [4, 5], публикации на эту тему очень многочисленны. К счастью, многие работы уже обобщены в ряде обзоров [3, 6-19], а из числа работ, опубликованных до 1973 г., мы остановимся только на тех, где либо рассматриваются механизмы каталитических реакций, либо содержатся данные, по которым можно судить о механизмах. [15]